химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

атуры, поскольку последняя оказывает значительное влияние на гибкость макромолекул.

Для высоких значений характеристической вязкости (т. е. при высоких значениях молекулярной массы в области сильных разбавлений) йаблюдается ее зависимость от градиента скорости, что связано с изменением формы и ориентации макромолекул в потоке. Чем больше градиент скорости, тем меньше вязкость. Поэтому при определении [т|] вносят поправку на градиент скорости. Вязкость уменьшается до определенного значения, соответствующего предельной ориентации цепей по потоку. Для целлюлозы [п] обычно приводят к стандартному градиенту скорости 500 с-1 (графически или по эмпирическим уравнениям).

Следует заметить, что в растворах полиэлектролитов (полимеров, содержащих ионизируемые группы) зависимость т|уд/с от с отклоняется от прямолинейной, причем на характер зависимости оказывает влияние присутствие ннзхомолекулярных электролитов.

66

т

5.2.6. ВЯЗКОСТЬ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ

С повышением концентрации растворов заметно изменяются их свойства и поведение их начинает отличаться от поведения истинных растворов. Это объясняется очень большими размерами молекул полимеров и увеличением взаимодействия их друг с другом в концентрированных растворах. В концентрированном растворе полимера наблюдается высокая степень ассоциации и может даже образоваться сетчатая структура.

Для концентрированных растворов характерна аномалия вязкости. Вязкость этих растворов растет значительно быстрее, чем концентрация, и появляется так называемая структурная вязкость, т. е. вязкость, зависящая от скорости течения. Концентрированные растворы полимеров ведут себя как типичные неньютоновские жидкости. При этом на поведение концентрированных растворов значительное влияние оказывает природа растворителя и температура.

При определении аномалий, вязкости можно пользоваться методом исследования истечения жидкости через капилляры при разных давлениях. По закону Пуазейля

Т| = ^avi

для раствора полимера определенной концентрации, т. е. при 'Ti=const, произведение pt также должно быть постоянным, pr=const.

Появление структур в растворе приводит к тому, что pt перестает быть постоянной величиной. Изменение величины pt характеризует структурную вязкость. С увеличением давления р вязкость концентрированного раствора падает. Это явление может быть вызвано разными причинами. При увеличении давления4 молекулы ориентируются по потоку. Сопротивление потоку уменьшается и вязкость падает. С увеличением давления изменяется форма молекул, что приводит к уменьшению сопротивления потоку. С увеличением давления происходит частичный или полный распад ассоциатов или структур в растворе и вязкость уменьшается. В истинных растворах полимеров эти изменения обратимы и равновесны.

в. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Любой образец ВМС содержит молекулы различной длины, т. е. фракции различной молекулярной массы. Такая неоднородность по молекулярной массе называется полидисперсностью-(полимолекулярностью). Фракционный состав полимеров оказывает значительное влияние на физические, физико-механические и технические свойства полимеров.

3* 67

Молекулярную неоднородность определяют фракционированием— разделением образца на ряд фракций, в каждую из которых входят макромолекулы с молекулярной массой в более

или менее узких пределах. Различают два типа фракционирования: аналитическое и препаративное. При аналитическом

фракционировании получают кривую распределения по молекулярным массам, не выделяя отдельных фракций. При препаративном фракционировании фракции выделяют и подвергают

исследованию, определяют их процентное содержание в образце и среднюю степень полимеризации (СП). Препаративное фракционирование основано на зависимости растворимости

полимера от молекулярной массы. К аналитическим методам

фракционирования относится метод ультрацентрифуги — единственный метод, позволяющий непосредственно получить кривую распределения полимера по молекулярной массе. Этот

метод дает наиболее точные результаты/ Приближенную характеристику распределения по молекулярной массе можно получить методом турбидиметрического титрования, основанным

на определении увеличения оптической плотности раствора при

постепенном добавлении к раствору полимера нерастворителя

(осадителя). "

В отличие от метода ступенчатого осаждения при турбиди-метрическом титровании осадок полимера не выделяется, а образуется устойчивая суспензия, вызывающая помутнение раствора. Количественно степень помутнения определяют по увеличению оптической плотности раствора. Строят кривую зависимости оптической плотности D от объемной ч доли осадителя, качественно характеризующую распределение полимеров по молекулярной массе. Для получения количественной характеристики устанавливают взаимосвязь оптической плотности D с массовой долей фракций, а также связь объемной доли осадителя с молекулярной массой полимера, т. е. проводят калибровку, используя для нее однородные фракции.

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стул Виста Полина
зачем берут анализ на биопсию
что купить на подарок родственникам
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - купить плазму - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)