химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

лекул осмотическое давление очень мало. Новые тонкопористые мембраны позволяют применять этот метод для очень малых молекул.

Различают статический и динамический" осыоыетрические методы. При статическом методе измеряют разность уровней при установившемся' равно:, весни, а при динамическом методе — скорость проинкиовения растворителя через мембрану в зависимости от приложенного давления. Статический метод очень прост, но длителен, что может- привести к изменению концентрации раствора в. процессе определения. Динамический метод'более быстрый, но на точности определения сказывается влнявве ниэкомолекулярных примесей. Осмометры динамического типа более сложны, чем статического.

5.2.3. МОЛЕКУЛЯРНО-КННЕТНЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Эти методы основаны на измерении характеристик перемещения макромолекул в растворителе (гидродинамических характеристик). К таким методам относятся: вискоэиметрический метод, метод диффузии и метод ультрацентрифуги.

Вискоэиметрический метод основан на определении вязкости растворов. Этот метод, является самым простым, но не очень точным. Благодаря своей простоте этот метод широко применяется для определения степени полимеризации (СП) целлюлозы (этот метод более подробно будет рассмотрен ниже). Метод диффузии основан на определении скорости диф-' фузии полимера в растворе. Диффузия — процесс переноса компонентов раствора под влиянием разности концентраций, приводящий в конце концов к равномерному распределению молекул. Определяя коэффициент диффузии, который находится в определенной зависимости от молекулярной массы, находят среднемассовую молекулярную массу Mw. Этот метод один из 58 \

где .. п — коэффициент вязкости среды;

г — радиус диффундирующей частицы; ЫА — число Авогадро.

Зная плотность вещества и радиус частицы, вычисляют массу частнцы

(молекулы). ч

Коэффициент диффузии определяют в специальных приборах рефрактометрическими или интерференционными методами. В простейшем из рефрактометрических методов скорость диффузии измеряют путем фотографирования точной микрометрической шкалы через столб раствора и сравнивают со скоростью диффузии чистого растворителя. При этом наблюдается смещение положений деления шкалы вследствие наличия вертикального градиента концентрации и связанного с ним показателя преломления.

Объем шарообразных молекул равен V —— яг9, молекулярная масса

к = — nt*NAd,

3 .

где d — плотность вещества.

. Если подставить в это уравнение значение г, вычисленное из уравнения Эйнштейна, получим

M=*Kd/D>.

Kd

Если молекулы не шарообразны, то в вто выражение вводится поправка. Отношение коэффициентов диффузии шарообразных' и нешарообраэных частиц обратно пропорционально отношению сил внутреннего трения:

тогда М = в» (WW

Рнш tm

Dm fum

где Гш/[яш — фактор диссимметрии. /

Метод ультра центрифуги является наиболее точным и теоретически обоснованным методом, однако из-за сложности анализа его применение связано с значительными трудностями.

В ультрацентрифуге происходит оседание (седиментация) частиц (макромолекул) в растворе, ускоренное сильным центробежным полем. В ультрацентрифуге ускорение силы тяжести увеличивается в сотни тысяч раз, создаются ускорения порядка (10,-T-10*)g (иногда до 10l5g). Интервал определяемых молекулярных масс— от 50 до 50-10е.

В основном применяются два метода: метод определения скорости седиментации и метод исследования распределения концентрации раствора после установления седиментационного равновесия.

При измерении скорости седиментации центрифугирование производят при высокой частоте вращения (около 60 ООО об/мин). В кювете с раствором по мере седиментации создается подвижная граница между раствором и растворителем. Определяется так называемая константа седиментации, находящаяся в определенной зависимости от молекулярной массы.

Константа седиментации — это скорость оседания молекул, отнесенная к единице силы.

Молекулярную массу вычисляют по уравнению Сведберга

М= RTS , D(l-op)

где 5 — константа седиментации, определяемая при помощи ультрацентрифуги;

D — коэффициент диффузии;

v — парциальный удельный объем растворенного вещества; р — плотность раствора.

Этим методом определяют среднемассовую молекулярную массу М„.

В методе седиментационного равновесия центрифугирование ведут при небольшой частоте вращения (1000—10 000 об/мин). Граница между раствором и растворителем не образуется, но устанавливается динамическое равновесие между седиментиру-ющим веществом и диффундирующим.

Молекулярную массу вычисляют по формуле

М 2RT log cjfa

где Ci и Сз — концентрации растворенного вещества для расстояний jci и хз от оси вращения; ft) — угловая скорость.

Этим методом определяют среднюю молекулярную массу Мг.

В.2.4. ОПТИЧЕСКИЙ МЕТОД (МЕТОД СВЕТОРАССЕЯНИЯ)

Метод светорассеяния основан на измерении оптической неоднородности раствора ВМС, возникающей вследствие отклонений концентрации раствора и его плотности от средних значений (флуктуация концентрации). Эти отклонения возникают в р

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийное оборудование москва
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
стул kf 1
Рекомендуем приобрести в КНС Нева принтер 3д - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)