химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ют на концах молекул функциональные группы, определяемые методами химического анализа.

Химическими методами (методами концевых групп) определяют среднечисловую молекулярную массу Мп. Эти методы обычно применяют для определения молекулярных масс не выше 25 ООО—30 ООО. Точность этого метода небольшая, так как примеси, а также химические изменения вещества, происходящие во время определения, и т. п. в значительной мере искажают результаты. Поэтому при анализе целлюлозы химические методы применяют в основном для ее качественной характеристики (например, методы медного и йодного чисел).

55

В последнее время для некоторых полимеров определяют концевые группы, содержащие меченые атомы, что значительно повышает точность анализа.

5.2.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Эти методы основаны на термодинамических закономерностях, характерных для разбавленных растворов. Определяется этими методами среднечисловая молекулярная масса Мп.

Термодинамические свойства растворов, такие как повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, осмотическое давление, относятся к коллигативным свойствам растворов, т. е. к таким свойствам, которые зависят в первую очередь от числа, а не от природы и размера молекул. Для исключения влияния взаимодействия между макромолекулами результаты экстраполируют к бесконечному разбавлению, т. е. находят приведенные значения измеряемых термодинамических свойств.

К термодинамическим методам относятся криоскопический, эбулиоскопический и осмометрический методы.

Криоскопический метод основан на измерении по-' нижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя.

В основе криоскопического метода лежит следующая закономерность

ЯГ"

(tLМр &н '

где Дг —температурная депрессия (понижение температуры замерзания); с — концентрация полимера в растворе; At/c — приведенная температурная депрессия; ?> R — газовая постоянная; Т — абсолютная температура; р — плотность растворителя; — скрытая теплота плавления 1 г растворителя.

Криоскопический метод применяют лишь для определения молекулярных масс не более 5000—15 000. При очень большой молекулярной массе температурная депрессия At становится слишком малой.

При повышении точности измерения температуры, например при использовании чувствительных термоэлементов, этот метод может быть применен и для определения более высоких молекулярных масс. Следует заметить, что низкомолекулярные примеси резко занижают определяемую молекулярную массу.

Эбулиоскопический метод основан на измерении повышения температуры кипения At раствора по сравнению с температурой кипения чистого растворителя. Для ВМС этот

56

т

метод применяют очень редко, причем также в ограниченной области молекулярных масс. При высоких молекулярных массах At также очень мало, кроме того, при кипячении раствора может происходить деструкция полимера. С повышением точности измерения предел измеряемых молекулярных масс увеличивается. Метод прецизионной эбулиоскопии позволяет определять молекулярную массу до 40 000.

Осмометрический метод основан на измерении осмотического давления растворов в специальных приборах — осмометрах. Из термодинамических методов метод осмотического давления наиболее применим при исследовании ВМС. Этот метод позволяет определять молекулярные массы в интервале от 104 до 10е. Метод точен, но трудоемок и длителен.

В осмометре растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой перегородкой (проницаемой только для растворителя), проникает через нее в раствор (осмос) до тех пор, пока его уровень в капилляре не перестанет изменяться. Разность уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре служит мерой осмотического давления. На рис. 10 приведена простейшая схема- осмометра. Высота столба раствора h соответствует осмотическому давлению.

В основе осмометрического метода лежит закон Вант-Гоффа:

р ЯГ с М

М

В идеальном случае -это уравнение представляет горизонтальную прямую линию. Практически это прямая линия с положительным углом наклона. Поэтому значение приведенного осмотического давления экстраполируют к нулевой концентрации:

RT,

где р — осмотическое давление;

р/с — приведенное осмотическое давление.

П. Зависимость приведенного осмотического давления от концентрации раствора

наиболее точных. Однако он очень трудоемок и довольно сложен в аппаратурном оформлении.

Эйнштейном установлена зависимость между коэффициентом диффузии D и размерами диффундирующей частицы:

D =Экстраполяцию проводят графическим способом (рис. 11). Строят прямую зависимости приведенного осмотического давления от концентрации и продолжают до пересечения с осью ординат. Отсекаемый на оси ординат отрезок представляет собой значение RT/M.

В качестве полупроницаемых мембран обычно применяют целлофан, пленки из денитрованной нитроцеллюлозы. Ограничения применения этого метода для измерения молекулярной массы вызваны тем, что более мелкие молекулы проникают через мембраны, а в случае очень крупных мо

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
225-230т-05 электропривод
бухгалтерский шкаф мб-71
ретромегадэнс в июле 2017
багет под телевизор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)