химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ку :

я, = —, то Л4_ = —^—-— м,'

2л М,

где wt — масса фракции молекул, имеющих молекулярную массу Mi.

При таком усреднении все компоненты раствора оказываются в наиболее «равноправном» положении, поскольку все молекулы имеют при суммировании одинаковую статистическую массу, т. е. каждая .молекула независимо от ее молекулярной массы учитывается один раз. Иначе говоря, среднечисловое значение молекулярной массы более чувствительно к ниэкомолеку-лярной составляющей.

Среднемассовая молекулярная масса представляет собой среднюю статистическую величину, определяемую массовыми долями молекул каждого размера;

= i>,Mt-_ 2>,м?

2», 2»А '?

где aii/2iWi—массовая доля молекул, имеющих молекулярную массу Mi.

При определении среднемассовой молекулярной массы не все компоненты раствора равноправны. Более тяжелые из них входят в сумму с большей статистической массрй, т. е. среднемассовая молекулярная масса чувствительна к высокомолекулярной составляющей. Поэтому в случае полидисперсного полимера

т. е. MW>M„.

2 "(

Только для монодисперсного полимера М^== Mw^_ В случае полидисперсного полимера разница между Mw и Л1„ тем больше, чем больше молекулярная неоднородность.

Отношение MJMn характеризует степень полидйсперс-ности (ширину молекулярно-массового распределения).

Могут быть рассчитаны и средние молекулярные массы более высоких порядков, а. именно: так называемая z-средняя

53 молекулярная масса (средневзвешенная молекулярная масса) и др. z-Средняя молекулярная масса определяется из уравнения

Она еще более зависит от высокомолекулярной составляющей.

м,->мк>мя.

Среднечисловую молекулярную массу определяют методами, которые позволяют находить число молекул в растворе ВМС (осмотическим, криоскопическим, эбулиоскопическим и химическим методами).

Среднемассовую молекулярную массу определяют методами, которые позволяют устанавливать средний размер молекул в растворе, их массовую долю (методами диффузии, светорассеяния, скорости седиментации в ультрацеитрифуге).

Вискозиметрический метод дает так_называемую средне-вязкостную молекулярную массу M„(MJ, которая в определенных условиях близка к среднемассовой, но не равна ей.

L 2 м*. J

При а=1 МС = МЯ, при а<1 М0<Ма.

Мг>Мт>Ми>Мп.

Таким образом, для полной характеристики полидисперсного полимера недостаточно найти среднюю молекулярную, массу каким-либо одним методом. Нужно определить несколько средних значений молекулярной массы. Чем шире распределение полимера по молекулярной массе, тем больше будут различия в ее средних значениях.

J Существуют полидисперсные системы с непрерывным распределением по. молекулярной массе, а также так называемые гетеродисперсные системы, содержащие несколько различных компонентов.

5.2. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ВМС

Не все методы определения молекулярной массы органических соединений оказались в равной мере пригодными для определения молекулярной массы ВМС из-за особенностей, свойственных этим соединениям. Для определения молекулярной массы этих веществ разработаны совершенно новые методы. Многие из них близки к методам, применяемым в коллоидной химии для определения массы коллоидных частиц. 54

В процессе определения молекулярной массы нередко полу^ чают дополнительную информацию относительно размера и формы молекул.

Методы определения молекулярной массы можно классифицировать по различным признакам. Так, методы определения молекулярной массы ВМС можно разделить на четыре группы: химические, термодинамические, молекулярно-кинетические и оптические. Последние три группы относятся к физическим методам. Кроме того, методы измерения молекулярной массы разделяются на абсолютные, не требующие калибровки, и косвенные, в которых измеряется какая-либо характеристика макромолекул, чаще всего гидродинамическая, например вязкость, градуируемая по известной молекулярной массе.

Физические методы определения молекулярных масс являются достаточно точными, и при их выполнении нет каких-либо химических воздействий, нарушающих структуру вещества, поэтому они наиболее часто используются при определении молекулярной массы полимеров.

В некоторых случаях достаточно точными бывают и химические методы определения. Их применяют в тех случаях, когда требуется быстрота исполнения. Кроме того, в отличие от физических методов химические методы не требуют сложной аппаратуры.

При определении молекулярной массы физическим методом полимер необходимо растворять в подходящем растворителе. Поэтому физические методы могут быть применены только для растворимых полимеров.

МЛ. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

. Химические методы определения молекулярной массы называют также методами концевых групп. Эти методы основаны на определении содержания реакционноспособных групп, находящихся на концах макромолекул ВМС. Например, определяют группы —СООН или —ОН в сложных полиэфирах, —СООН или —NHj в полиамидах; концевые звенья у целлюлозы и т. д. Методы концевых групп не являются универсальными, так как не все высокомолекулярные соединения име

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акустика на прокат
Фирма Ренессанс: лестница уличная в дом - всегда надежно, оперативно и качественно!
собрать кресло престиж
Компьютерная техника в КНС Нева - Lenovo IdeaPad 100-15IBY - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)