химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ла растворения, может длиться иногда очень долго (несколько месяцев). Это объясняется большой вязкостью растворов высокополимеров.

4. Концентрация истинного раствора при постоянных давлении и температуре остается постоянной во времени. Эти растворы могут храниться очень долго. Коллоидные растворы способны стареть.

4.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ ВМС

В истинных растворах между компонентами действуют межмолекулярные силы, в результате чего наблюдаются явления сольватации и ассоциации.

Сольватация — это взаимодействие разнородных молекул в растворе (взаимодействие полимер — растворитель). Образующиеся при этом молекулярные соединения называют соль-ватами. Ассоциация — это взаимодействие между однородными молекулами (взаимодействие полимер — полимер). Такое взаимодействие приводит к образованию ассоциатов. 46

К образованию сольватов и ассоциатов способны вещества, для которых характерно сильное межмолекулярное взаимодействие, особенно с образованием водородных связей. Сольватация и ассоциация создают в растворе упорядоченность, которая нарушается тепловым движением. Поэтому сольваты и ассо-циаты являются временно существующими образованиями, не имеющими постоянного состава (в отличие от коллоидных частиц).

Образование сольватов сопровождается изменением внутренней энергии системы. Таким образом, сольватация — это резуль- ? тат энергетического взаимодействия между компонентами. Установлено, что молекулы растворенного вещества могут связывать лишь определенное число молекул растворителя, остальные молекулы растворителя энергетически не взаимодействуют с растворенным веществом. Установлено, например, что при растворении целлюлозы или ее производных образуется мономолекулярный слой растворителя — моносольаатная обола чка.

Существование изолированных макромолекул (т. е. отсутствие ассоциации) возможно лишь в бесконечно разбавленных растворах. При увеличении концентрации начинается взаимодействие между макромолекулами, т. е. образуются ассоциаты. Чем выше концентрация, тем выше степень ассоциации./! понижением температуры степень ассоциации увеличивается. На ассоциацию влияет и природа растворителя. Когда силы' взаимодействия между однородными молекулами (полимер—полимер) больше, чем между разнородными (полимер — растворитель), растворы склонны к ассоциации. С повышением температуры ассоциаты разрушаются и растворимость увеличивается. "Если же силы взаимодействия между разнородными молекулами больше, чем между однородными, образуются сольваты, разрушающиеся при нагревании, т. е. с повышением температуры растворимость понижается.

По мере увеличения концентрации молекулярные клубки разворачиваются и между собой взаимодействуют вытянутые макромолекулы. В результате ассоциации вытянутых молекул в растворе возникают упорядоченные надмолекулярные структуры (сначала ассоциаты пачечного, фибриллярного типа, а затем при дальнейшем увеличении концентрации сетчатые структуры). Эти структуры обратимо разрушаются и возникают при изменении концентрации и температуры, но вследствие малой подвижности макромолекул эти структуры могут быть и очень .долговечными.

4.4. ОСОБЕННОСТИ РАСТВОРОВ ВМС

Вследствие значительных сил межмолекулярного взаимодействия и больших размеров макромолекул процессы растворения и свойства растворов ВМС имеют характерные особенности,

отличающие эти растворы от истинных и коллоидных растворов низкомолекулярных соединений, а именно: растворению ВМС всегда предшествует набухание; даже очень сильно разбавленные растворы ВМС имеют высокую вязкость; растворы ВМС проявляют ряд термодинамических аномалий (более высокие осмотическое давление и температурные депрессии при замерзании и кипении растворов), что связано с участием в физико-химических процессах не макромолекул в целом, а их независимых сегментов.

4.S. КОЛЛОИДНЫЕ РАСТВОРЫ ВМС

Наряду с истинными растворами ВМС существуют и их коллоидные растворы, в которых растворенные частицы представляют собой агрегаты макромолекул.

Коллоидные растворы ВМС получаются при диспергировании их в нерастворяющей среде (нерастворителе). С этой целью можно раздробить вещество в нерастворителе до образования . коллоидных частиц, либо, наоборот, введи в раствор нерастворитель, вызвать образование агрегатов макромолекул. Таким образом, коллоидные растворы получаются не при самопроизвольном растворении, а в иных условиях. Для придания устойчивости дисперсии в нее вводят эмульгаторы. К коллоидным растворам относятся, например, латексы.

4.6. МЕХАНИЗМ РАСТВОРЕНИЯ ВМС

Механизм растворения ВМС является предметом многочисленных исследовании. Однако этот вопрос еще нельзя считать достаточно изученным. Как уже говорилось, полимер может самопроизвольно раствориться в низкомолекулярной жидкости (растворителе) только при наличии их взаимного сродства. Растворяющую способность растворителя по отношению к данному полимеру оценивают по термодинамическому сродству.

Большое значение при растворении полимеров (особенно для полярных кристаллических) имеет энергетический

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса для школьников в москве
рекламный баннер
купить матрас для дивана с французской раскладушкой недорого
театр российской армии афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)