химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

бласти рассматриваются по этой теории как дефекты кристаллической решетки, не являющиеся отдельной фазой. Как отдельную фазу в кристаллическом полимере можно обнаружить аморфную фазу (например, глобулы), являющуюся примесью, которую можно отделить от кристаллического полимера.

Таким образом, в теории строения кристаллических полимеров, рассматривающей их как однофазную систему, нет различия между структурным и термодинамическим понятиями фазы. По этой теории между кристаллической фазой и аморфной (как примесью) существует поверхность раздела.

Однако противопоставлять эти две теории нельзя, так как накопившийся к настоящему времени большой экспериментальны* и теоретический материал в области изучения фазовых состояний полимеров показывает, что отдельные полимеры могут быть получены полностью аморфными или полностью кристаллическими, но большинство известных полимеров после кристаллизации всегда сохраняет области с малоупорядоченной аморфной структурой, следовательно, такие полимеры являются частично кристаллическими (полукристаллическими).

Для характеристики полимеров используют понятие степени кристалличности (коэффициента кристалличности). Степень кристалличности показывает, какая часть полимера входит в кристаллическую область. >

Строение кристаллических полимеров можно лучше всего - объяснить, используя обе теории. Так, высококристаллический полимер можно рассматривать как однофазную кристаллическую систему с дефектами решетки. Кристаллизация такого полимера (из раствора или расплава) обычно происходит с образованием монокристаллов, часто через стадию складывания цепей (см. ниже). Для полимеров со средней или низкой степенью кристалличности можно применять мицеллярную теорию, рассматривающую полимер как двухфазную систему, состоящую из кристаллитов (мицелл),, вкрапленных в аморфную фазу (рис. 6). При этом кристаллиты таких полимеров могут иметь и складчатую структуру.

Кристаллизация полимеров с образованием монокристаллов (наиболее совершенной формы кристаллизации полимеров) описывается теорией Картина. Согласно этой теории основой кристаллического строения является* пачечная структура. Пачка, образованная из макромолекул различной длины, не является еще кристаллической частицей. Пачка намного длиннее макромолекулы. У регулярных полимеров при соответствующей температуре в пачках происходит, кристаллизация (необходимый поворот- звеньев) и образуется правильная кристаллическая решетка. Дальнейшая кристаллизация характеризуется построением более сложных форм многоступенчатой надмолекулярной структуры. Сначала пачки путем многократного поворота на 180° складываются в ленты (образуется складчатая структура). Ленты далее обра38 «,

зуют плоские пластины, или лепестки. Направление главных цепей валентностей в макромолекулах, уложенных в пластину, оказывается перпендикулярным к ее плоскости. Пластины часто наслаиваются друг на друга, образуя пластинчатые кристаллы различной формы. Стадии кристаллизации схематически изображены на рис. 7. Пластинчатые монокристаллы получены для таких полимеров, как полиэтилен, полипропилен, поликапрамид, ацетат целлюлозы и др.

В полимерах Широко развит полиморфизм, т. е. возникновение разных кристаллических типов. Кристаллические пластины представляют наиболее_ простую форму. кристаллизации полимеров из растворов. Кроме пластинчатого механизма кристаллизации возможен фибриллярный механизм. При кристаллизации по фибриллярному механизму (складчатость при этом может отсутствовать) пачки макромолекул укладываются вдоль фибрилл. Для некоторых полимеров свойствен только один механизм кристаллизации, для других — оба механизма.

Кристаллизация не всегда идет до образования единичных пластинчатых кристаллов. Чаще она прерывается на промежуточной стадии — на образовании лент. Затем эти структурные элементы укладываются в сферолиты — кинетически незавершенные кристаллы. Размеры сферолитов колеблются от десятых долей микрометра до нескольких миллиметров и более. Они пред-, ставляют сферические симметричные поликристаллические образования, состоящие, из большого числа отдельных кристаллитов.

Найдены и другие кристаллические структурные образования, которые подробна еще не изучены.

Исследования кристаллической структуры полимеров имеют "не только теоретический, но и практический интерес. Установлено, что тип кристаллической структуры оказывает значительное влияние на механические свойства полимеров. При деформациях легче всего разрушаются крупные структурные элементы и труднее микрокристаллические.

Некоторые кристаллические полимеры могут быть получены в так называемом ориентированном состояний. Это состояние характеризуется взаимосвязанной ориентацией всех кристаллитов в образце, образую-> щих текстуру, обладающую анизотропией свойств. Ориентированную кристаллическую структуру имеют промышленные волокна и пленки.

Наиболее распространена аксиальная (осевая) текстура. В этом случае продольные оси всех кристаллитов параллельны прямой, называемой осью текстуры. При этом о

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы веб-программирования в москве
подсветка днища авто
Стулья TT купить
курсы маникюра в химках цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)