химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ии цепей, к так и в расположении отдельных звеньев. Кристаллические no-El. лимеры могут образовывать единичные кристаллы, подобные Б- кристаллам низкомолекулярных соединений, но только малых Ер' размеров и кристаллические области (кристаллиты). Последние Щ не видны в микроскоп,- но могут быть обнаружены по данным К рентгеноструктурного анализа.

Щ Расположение макромолекул не зависит от формы кристалШ лических образований; оно одинаково как в монокристаллах, так и в кристаллитах. Оси макромолекул параллельны друг

р другу. При образовании кристаллических полимеров осуществУ ляется принцип плотной упаковки молекул.

Кристаллические области (кристаллиты), как и единичные кристаллы (монокристаллы), характеризуются параметрами элементарной кристаллической ячейки, наименьшей повторяю-" щейся единицы, из которой построена решетка. Полимерная цепь проходит через большое число элементарных ячеек.

Кристаллические тела анизотропны; т. е. они в различных направлениях проявляют разные свойства (механические, оптические и др.)

Способность полимеров к кристаллизации определяют следующие факторы.

1 Электронные микрофотографии различных видов надмолекулярных структур аморфных полимеров приведены в монографии В. А. Каргииа и Г. Л. Слонимского «Краткие очерки по фиэико-химии полимеров», М., «Химии», 1967 (см. рис. 1—8). Там же на рис. 15—22 показаны различные кристаллические структуры.

2* 35

1. Регулярность цепи полимера. Так как одно из трех пространственных измерений кристаллической решетки должно совпадать с осью макромолекулы, в самой цепи должен присутствовать дальний порядок, т. е. цепь должна быть регулярной (стереорегулнрной).

2. Гибкость цепи полимера. Кристаллизоваться могут полимеры с достаточно гибкими цепями. Кристаллизация жестких цепей затруднена. При кристаллизации полимер должен быть охлажден до температуры кристаллизации, при которой движения звеньев уже не препятствуют их ориентации. Однако энергия теплового движения должна быть достаточной для их перегруппировки. При температуре кристаллизации ^обеспечивается оптимальная Гибкость цепей.

3. Плотность упаковки молекул. В кристаллической решетке должна соблюдаться максимальная плотность упаковки макромолекул. Возможны три вида плотной упаковки:!) плотная упаковка шавов (глобул), 2) упаковка спиралевидных молекул, 3) упаковка распрямленных цепей (в последнем случае не должно быть больших разветвлений). Полярные заместители при этом вызывают два противоположных эффекта: увеличивая притяжение, способствуют плотной упаковке; уменьшая гибкость цепи, затрудняют плотную упаковку. Характер упаковки зависит от того, который из указанных эффектов превалирует.

Процесс кристаллизации полимеров происходит с постепенным образованием надмолекулярных структур, причем кристаллические модификации в полимерах значительно многообразнее, чем в низкомолекулярных веществах.

Полимеры на аморфные и кристаллические четко разделить трудно, так как в аморфных полимерах, как уже говорилось выше, может наблюдаться высокая степень упорядоченности макромолекул и, наоборот, в кристаллических полимерах всегда присутствуют менее упорядоченные области. Полимерные кристаллиты по сравнению с кристаллами низкомолекулярных веществ обладают значительно меньшей упорядоченностью, структуры, что затрудняет установление границы между аморфным и кристаллическим состоянием полимеров. Поэтому окончательной теории строения кристаллических полимеров пока еще нет и мнения различных исследователей по этому вопросу не всегда совпадают.

36

Исторически сложились две основные теории кристаллической структуры полимеров.

Согласно первой, более старой (мицеллярной) теории кристаллический полимер рассматривается как двухфазная система. В таком полимере содержатся упорядоченные и неупорядоченные области. При этом упорядоченные области рассматриваются как кристаллическая фаза, а неупорядоченные (менее упорядоченные) — как аморфная. Следовательно, кристаллический полимер считается полукристаллическим, или аморфно-кристаллическим, содержащим кристаллическую и аморфную фазы. Надмолекулярную структуру полукристаллических (аморфно-кристаллических) -полимеров объясняют моделью «бахромчатой фибриллы» (Хирл, Фрей-Висслинг). Согласно этой модели (рис. 6), в полукристаллическом полимере образуются фибриллы, в которых чередуются кристаллические участки (кристаллиты, или мицеллы) и аморфные. «Бахрому» образуют участки цепей, переходящие из фибриллы в фибриллу (на рис. 6,а не показаны). Цепи в фибриллах часто ориентируются по спирали. Макромолекулы много длиннее кристаллитов (кристаллических участков). Подобную структуру многие исследователи приписывают природным волокнам (шелку, целлюлозным волокнам).

Другие исследователи (Картин, Китайгородский, Слонимский) считают эту модель неудовлетворительной и рассматривают кристаллические полимеры как однофазную кристаллическую систему. Присутствующие в кристалличеАнорушые участки в

Хрыста/мические участии

ских полимерах менее упорядоченные о

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кондиционер для автомобиля
как добраться до ск олимпийский
шитье на дому курсы
вентилятор осевой среднего давления

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)