химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

и аморфное (т. е. жидкое фазовое состояние — стеклообразное) .Газообразное фазовое состояние практически совпадает с газообразным агрегатным состоянием.

Полимерные вещества не могут быть переведены в газообразное состояние, так как у всех полимеров температура кипения выше температуры разложения (деструкции). Поэтому все состояния полимеров конденсированные, т. е. они могут находиться только в двух агрегатных состояниях — жидком и твердом и в двух фазовых состояниях — кристаллическом и аморфном (жидком)

3.4. НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ

Структуру, возникающую в полимерах в результате различной укладки молекул, принято называть надмолекулярной.

Надмолекулярная структура — это физическая структура полимерных тел, обусловленная различными видами упорядочения во взаимном расположении макромолекул. При рассмотрении физической структуры (фазовых состояний) полимеров обнаруживается ряд особенностей, связанных с большим размером макромолекул. При этом сложность структуры полимеров часто приводит к противоречиям в ее толковании.

Первые представления о структуре полимеров сложились сразу же после того, как было обнаружено, что эти вещества состоят из очень длинных гибких цепных молекул. Первоначально казалось очевидным, что образование регулярных кристаллических структур у ВМС невозможно. Однако результаты исследований с применением методов двойного лучепреломления, рентгенографии и др. свидетельствовали о наличии у некоторых полимеров кристаллической решетки. Поэтому кристаллические полимеры стали представлять не как большие сформировавшиеся (ограненные) кристаллы, а как упорядоченные кристаллические области, в которых отдельные участки цепных макромолекул располагаются параллельно друг другу на близких расстояниях с образованием кристаллической решетки. Размеры таких областей малы по сравнению с длиной цепных молекул, поэтому допускалось, что макромолекулы проходят через ряд кристаллических и аморфных областей. Иногда даже стали отождествлять понятия упорядоченности и кристал,-личности. Аморфное состояние в полимерах считали неупорядоченным, хаотическим.

В последнее время представления о кристаллических полимерах несколько изменились, так как были получены единичные микрокристаллы многих ВМС, обладающие характерной геометрической формой, но- механизм их образования иной, чем у низкомолекулярных соединений. В результате проведенных исследований было уточнено понятие о кристалличности полимеров. Одновременно изменилось и представление об аморфных полимерах. Было установлено, что процессы кристаллизации полимеров могут происходить лишь в ранее упорядоченных системах, а простейшие явления упорядочения макромолекул (возникновение надмолекулярных структур) происходят и в аморфных полимерах.

Все эти вопросы имеют большое практическое значение.. От

надмолекулярной структуры зависят свойства полимеров. Кристаллические полимеры обладают более высокой прочностью,

чем аморфные, более благоприятными свойствами для получения пленок, волокон и т. д. _

3.4.1. АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ

В настоящее время считают, что в аморфных полимерах нет полной хаотичности в расположении макромолекул. У полимеров и в аморфном состоянии существуют определенные элементы надмолекулярной структуры, однако упорядоченность аморфных полимеров недостаточна для образования трехмерной решетки. -Наблюдается лишь взаимная ориентация цепей при отсутствии ориентации звеньев.

Следует отметить, что «антиэнтропийная» тенденция к самоупорядочению объясняется самой природой полимеров. Как подчеркивал В. А. Картин, аморфные полимеры — это наиболее упорядоченные аморфные вещества. Одним из видов надмолекулярной" структуры аморфных полимеров является глобулярная структура. Макромолекулы свертываются в сферические частицы—глобулы. Глобулы могут также содержать не одну, а несколько макромолекул. Строение самой глобулы является беспорядочным. Такие глобулы можно наблюдать в электрон34

«

Bf< ном микроскопе1. Глобулы обычно образуется у тех полимеВе ров, молекулы которых не несут заряда.

В§ Отталкивание одноименных зарядов приводит к распрямле?В нию цепей. Из распрямленных цепей образуется другая надмоВ лекулярная структура—пачки. Пачечные образования также

?г типичны для аморфных полимеров. Расположение молекул

В в лачках может быть параллельным или спиральным.

щ Пачки и глобулы могут переходить друг в друга, например

В при изменении природы растворителя, при механическом возВ действии -и т. д. Они подвергаются дальнейшей агрегации, приЕ водящей к образованию более сложных и крупных элементов

Щ надмолекулярной структуры. При слиянии пачек высокоэлаЩ стичных полимеров могут возникать фибриллы. Из одного и того

В же полимера в зависимости от условий можно получить и глощ булярный и фибриллярный полимер.

В? 3.4.2. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ

В Кристаллическое- состояние полимеров характеризуется трех-В мерным порядком расположения макромолекул (рис. 5). При к этом такой порядок должен быть как в расположен

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
банкетки в прихожую купить
KTEN20SBER
наклейки мото на заднее стекло автомобиля
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)