химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

нной отгонкой метиленхлорида. По достижении определенного содержания свободных гидроксилов раствор фильтруют и выливают для осаждения в разбавленную уксусную кислоту.

Свойства ацетобутиратов определяются содержанием связанных масляной и уксусной кислот и степенью полимеризации. Изменяя соотношения уксусного и масляного ангидридов, а также условия реакции, получают эфиры и изделия из них различных марок. Ацетобутираты применяют для производства пластмасс (этролов), пленок и лаков. Эти эфиры хорошо растворяются в ацетоне, метилацетате, метиленхлориде, бензоле и в некоторых других растворителях.

В промышленности получают также ацетоиропионаты действием на активированную хлопковую целлюлозу пропио-нового ангидрида и уксусной кислоты в присутствии смешанного катализатора — серной и хлорной кислот в среде растворителя — метиленхлорида. Эти эфиры термопластичны и применяются для изготовления этролов.

Большой интерес представляют смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и фталевой кислотами — а цето фта л а т ы. Можно получить ацетофталаты, растворимые не только в органических растворителях, но и в воде. Получают их действием фталевого ангидрида на частично омыленную ацетилцеллюлозу.

11. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Простые эфиры целлюлозы в настоящее время приобрели большое практическое значение. К достоинствам ряда простых эфиров целлюлозы относятся устойчивость к действию химических реагентов, малая горючесть, водостойкость, термостойкость, светостойкость и др. Некоторые простые эфиры растворяются не только в тех или иных органических растворителях, но и в воде илич разбавленной щелрчи, что также имеет большое значение для их практического применения. Наибольшее применение в технике получили этил-, карбоксиметил-, метил-и оксиэтилцеллюлоза.

Простые эфиры получают в основном двумя способами:

1. Действие на целлюлозу в присутствии щелочи диалкилсульфатов. Например, действием на целлюлозу диметилсульфата в присутствии NaOH можно получить метилцеллюлозу:

С,Н,Оа (ОН)з + 3 (СН,)2 S04 + 3NaOH—С,Н А (ОСН3)3 + 3Na (CHJ.S04 +

+ ЗН3О.

Реакция идет при комнатной температуре. С диэтилсульфатом реакция идет при нагревании до 60—80° С.

Степень замещения продукта зависит от условий проведения реакции. Получение трехзамещенных эфиров требует повторных обработок большим избытком диалкилсульфата и щелочи. О степени замещения судят по содержанию в эфире метоксильных или этоксильных групп.

Этим способом могут быть получены только метил- и этил-целлюлозы. Другие алкилсульфа'ты в настоящее время не применяются.

2. Действие на целлюлозу в присутствии щелочи галоидалкилов. Реакция получения простых эфиров целлюлозы при этом

способе идет по схеме

С,Н,Ог (ОН)а + 3RCI + 3NaOH-*C,HA (OR)3 + 3NaCI + 3H20.

348

3(9

Например, реакция получения этилцеллюлозы

С,Н,0, (ОН), + ЗС,Н,С1 + 3NaOH-*C,H A (OC,H,), + 3NaCl + 3H,0 идет при нагревании до 100—130° С (в автоклаве под давлением) в течение 6—9 ч. Требуется большой избыток хлористого этила и щелочи.

Как при первом, так и при втором способе имеют место побочные реакции, например

C,HSCI + NaOH-»-C,H5OH + NaCl, C,H5CI + С,Н,ОН + NaOH -»-С2Н, — О — 0,Н, + NaCl + Н,0.

Побочные реакции приводят к повышенному расходу реагентов.

Так как диалкилсульфаты очень ядовиты, для получения простых эфиров применяют главным образом второй способ.

В отличие от реакции получения сложных эфиров целлюлозы реакция образования простых эфиров необратима. Степень этерификации здесь зависит от количества этерифицирую-щего реагента и доступности для реагента отдельных молекул целлюлозы, т. е. от степени ее набухания. Катализаторов для процесса получения простых эфиров целлюлозы пока не найдено.

В реакциях получения простых эфиров в щелочной среде наиболее реакционноспособным у целлюлозы оказывается более кислый гидроксил у второго атома углерода. Исключением является реакция получения карбоксиметилцеллюлозы, при которой наиболее реакционноспособным оказывается гидроксил у шестого атома углерода.

Кроме указанных основных способов получения простых эфиров целлюлозы применяют иногда и некоторые другие, например алкилирование целлюлозы эфирами ароматических сульфокислот (бензол-, толуол- и нафталинсульфокислот) обычно в присутствии органических оснований:

С„Н,0, (ОН), + 3C,H,,SOaR -»-С,НА (OR), + 3C,H,S03H, алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями, например окисью этилена.

NaOH

С.НД (ОН), + ЗСН, — СН, > С,НА (ОСН,СН,ОН)з.

ЧоУ

Применяют и другие реакции органической химии. Некоторые из них будут приведены при рассмотрении отдельных простых эфиров целлюлозы.

11.1. МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА

Теоретически монометилцеллюлоза содержит 17,61, диметил-целлюлоза 32,6, а триметилцеллюлоза 45,58% ОСН3-групп, при многократном метилировании хлопка диметилсульфатом в прп350 „

сутствии 17%-ного NaOH можно получить волокнистую метилI целлюлозу с 44,6% ОСН3-групп. Этот продукт не растворяется

{ в медноаммиачном растворе и органических растворителях.

В о

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
chu 236-e45
наматрасники для диванов аккордеон тонкие
купить ручку-скобу на входную дверь
пятегорск обучение ремонту котлов и колонок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)