химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

лозы.

,0.1.1. АЦЕТИЛИРОВАНИЕ ГОМОГЕННЫМ СПОСОБОМ

При таком способе ацетилирования сначала проводят активацию целлюлозы. Для этого обычно применяют ледяную уксусную кислоту, к которой иногда добавляют катализатор — серную кислоту.

Модуль активации для ацетилирования в метиленхлориде составляет 1 :0,4, для ацетилирования в уксусной кислоте 1:1 — ] : 2. Продолжительность активации при комнатной температуре 1 сутки, при 90° С 30 мин.

Активированную целлюлозу подвергают ацетилированию. Для этого требуется тройное количество по отношению к целлюлозе (по массе) уксусного ангидрида и 2,5—5-кратное количество растворителя для обеспечения необходимого модуля ванны. В качестве растворителя используют ледяную уксусную ? кислоту или хлорированные углеводороды — метиленхлорид и дихлорэтан. Применение уксусной кислоты имеет ряд недостатков. .Наличие в уксусной кислоте небольших количеств воды увеличивает -расход уксусного ангидрида. Кроме того, уксусная кислота имеет сравнительно высокую стоимость. Недостатком хлорированных углеводородов является их высокая токсичность (особенно дихлорэтана).

При ацетилировании в уксусной кислоте катализатор (серную кислоту) добавляют в количестве 7—14% от массы целлюлозы, а при ацетилировании в метиленхлориде — около 1% от массы целлюлозы. Получающиеся растворы (сиропы) триацетата в уксусной кислоте имеют тенденцию к застудневанию. Сульфоэфиры, нарушая стереорегулярность триацетата, препятствуют застудневанию, однако их образование вызывает необходимость стабилизации ацетилцеллюлозы.

Хлорную кислоту в качестве катализатора при ацетилировании в уксусной кислоте из-за сильного застудневания получающихся растворов ацетата не применяют.

Сиропы с метиленхлоридом более устойчивы, менее склонны к застудневанию, поэтому в качестве катализатора при ацетилировании в метиленхлориде можно исполйзовать как H2S04, так и НСЮ,.

При ацетилировании в. уксусной кислоте жидкостный модуль составляет обычно около 8 при соотношении уксусного ангидрида и уксусной кислоты в ацетнлнрующей смеси 1:1. Ацетилирующую смесь предварительно охлаждают до 10—20* С и далее при ацетилировании поддерживают температуру в пределах 35—50° С. Продолжительность процесса 5—7 ч.

В результате ацетилирования образуется концентрированный раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси^сироп. Из последнего можно осадить* либо триацетат (первичный ацетат), либо после омыления вторичный ацетат. Для омыления первичного ацетата в сироп вводят некоторое количество воды добавлением омыляющей смеси, состоящей из серной кислоты и 50%-ной уксусной кислоты.

В среде уксусной кислоты ацетилирование можно вести как периодическим, так и непрерывным методами. В последнем случае нужна более тщательная активация целлюлозы.

При получении ацетилцеллюлозы периодическим способом в настоящее время в качестве растворителя обычно применяют метиленхлорид. Перед осаждением ацетата требуется дополнительная операция — отгонка метилен-хлорида.

345

10.1.2. АЦЕТИЛИРОВАНИЕ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СРЕДЕ

Когда прибавляемый при ацетилировании разбавитель не растворяет ацетилцеллюлозу, реакция этерификации начинается и заканчивается в гетерогенной среде. В этом случае продукт ацетилирования сохраняет форму волокна.

При ацетилировании целлюлозы в присутствии бензола или других разбавителей, не растворяющих ацетилцеллюлозу, в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Продукт ацетилирования является триацетатом, содержащим 62,5% связанной уксусной кислоты.

Ацетилирование проводят после предварительного набухания целлюлозы в смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой или в 95—97%-ной СН3СООН (при модуле 1 : 13 и температуре 45—50°С в течение 1 ч). Для ацетилирования применяют смесь уксусного ангидрида (60%), бензола (20%) и ледяной уксусной кислоты (20%). Модуль 1 : 10. Катализатор НСЮ4 добавляют в количестве 1—2% от массы целлюлозы. Смесь предварительно охлаждают до минус 18—25° С. В процессе реакции (она продолжается 6 ч) температура поднимается до 26—30° С. Полученный продукт промывают бензолом и водой. Получающийся триацетат имеет сравнительно высокую молекулярную массу.

10.1.3. свойства ацетатов целлюлозы и ИХ ПРИМЕНЕНИЕ

Ацетаты целлюлозы не являются легковоспламенимыми, пленки из них более прозрачны и светостойки, чем из азотнокислых эфиров. В настоящее время промышленность выпускает несколько марок ацетатов; главные из них: втор'ичный ацетат целлюлозы для производства ацетатного волокна и для производства пластмасс (этролов); частично омыленный триацетат для производства триацетатного волокна и для производства кинофотопленки; триацетат, полученный гетерогенным методом ацетилирования.

Ацетаты, полученные гомогенным методом ацетилирования, представляют собой белые хлопья. Триацетат, полученный гетерогенным методом ацетилирования, сохраняет форму исходного волокна.

Вторичный ацетат обычно содержит 54—56% связанной СНзСООН (этрольные марки 52—54%); частично омыленный триацетат для волокон 60—61,5%; ацетат для кинофотопленки 59,

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить новогоднюю композицию в дом
Компания Ренессанс: лестница на металлическом каркасе - качественно и быстро!
собрать кресло престиж
хранение индивидуальный склад в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)