химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

очь нужна для образования соли ксантогеновой кислоты.

в.1.2. ИЗМЕНЕНИЯ В ЩЕЛОЧНОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЕ ВО ВРЕМЯ ПРЕДСОЗРЕВАНИЯ

Щелочная целлюлоза подвергается измельчению до рыхлой массы. Эта операция проводится для ускорения диффузии кислорода и сероуглерода при последующих процессах предсозревании и ксантогенирования. При интенсивном механическом воздействии и контакте с воздухом происходит механическая и главным образом окислительная деструкция целлюлозы, в результате чего уменьшается ее молекулярная масса.

Предсозревание заключается в более или менее длительном выдерживании измельченной щелочной целлюлозы в контакте с воздухом. При этом происходит дополнительная окислительная деструкция целлюлозы для понижения средней молекулярной массы и ее выравнивания, что необходимо для регулирования вязкости вискозного прядильного раствора. Вискозная сульфитная целлюлоза имеет СП 800—1000. При такой высокой СП невозможно получить хорошо фильтрующуюся вискозу, так как вязкость ее будет слишком велика. Поэтому для получения прядильного раствора необходимой вязкости искусственно снижают среднюю СП. С этой целью и проводится предсозревание щелочной целлюлозы. СП частично снижается еще до предсозреваиия в процессе мерсеризации (до 750—900) и при измельчении целлюлозы, особенно периодическом (до 700).

При предсозревании под влиянием кислорода воздуха ще-• лочная целлюлоза медленно окисляется и происходит ее дополнительная деструкция. Для текстильных волокон СП снижают до 450—550. В случае получения высокопрочных волокон (для корда) деструкцию целлюлозы при предсозревании значительно уменьшают. В результате процесса предсозреваиия увеличивается молекулярная однородность целлюлозы. Перед предсозреванием целлюлоза отжимается для облегчения диффузии в нее воздуха. Процесс окислительной деструкции должен быть вовремя прерван для получения продукта с необходимой вязкостью.

327

в.I J. ПРОЦЕСС КСАНТОГЕНИРОВАНИЯ И СВОЙСТВА КСАНТОГЕНАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

В зависимости от условий реакции и количества сероуглерода могут быть получены продукты любой степени этерификации (вплоть до у=300). В производстве вискозного волокна получение высокоэтерифицированных продуктов не требуется. Ограничиваются получением ксантогената с 7 = 50-"-60, т. е. с минимальной степенью этерификации, обеспечивающей растворение ксантогената и сохранение вискозного раствора после созревания. При получении такого продукта расход CSj составляет примерно 30—35% от массы целлюлозы. Теоретически для образования ксантогената с ?у=50 требуется 23,4% CS2 от массы целлюлозы. Фактически расходуется большее количество CSa, так как часть его идет на побочные реакции с NaOH, в результате чего образуются тиокарбонаты.

Состав побочных продуктов меняется в зависимости от условий проведения реакции ксантогенирования. Чем больше щелочи в щелочной целлюлозе, выше температура и больше продолжительность ксантогенирования, тем больше образуется побочных продуктов. Основным побочным продуктом является тритиокарбоиат натрия, который придает ксантогенату яркую оранжевую окраску:

3CS. + 6NaOH-»-2Na,CS, + Na,CQ, + 3H,0. Сам ксантогенат целлюлозы имеет лишь слабо-желтую окраску.

В-обычных условиях, проведения процесса ксаитогеиировання на образование побочных продуктов расходуется 25—30% общего количества CS,.

Для определения степени этерификации ксантогената пользуются различными методами, позволяющими определять содержание в нем S и Na. Например, действуют на ксантогенат иодом

О —Cell Cell—О . О —Cell

/ \ /

2C = S + I,->-2NaI +С—S —S —С

\ / Ч

SNa S S

диксвитогеннд

Реакционная способность первичных и вторичных гидроксилон целлюлозы в реакции ксантогенирования различная. Как уже говорилось (с. 276), -при ксантогенировании целлюлозы, как «? при других реакциях этерификации в щелочной среде, большей реакционной способностью обладают вторичные гидроксилы у второго атома углерода. Так, при у=Ю0 примерно 80% групп —CSSNa находятся у вторичных гидроксилов. Чем ниже температура, тем выше избирательность этой реакции.

При реакции ксантогенирования происходит дополнительная деструкция целлюлозы за счет окисления воздухом. Однако на этой стадии процесса молекулярная масса целлюлозы снижается незначительно (СП после ксантогенирования 350—400); 328 некоторое снижение СП происходит и в процессе созревания вискозы. Обычно у готового текстильного волокна СП = = 350-7-375, а у высокопрочного корда 450—500 и выше. Дальнейшее снижение СП недопустимо, так как это приводит к значительной потере прочности.

На графике (рис. 37) показан характер изменения вязкости целлюлозы (регенерированной) в процессе получения вискозного раствора.

ЯЛ.4. РАСТВОРЕНИЕ КСАНТОГЕНАТА И СОЗРЕВАНИЕ ВИСКОЗЫ

Ксантогенат целлюлозы затем растворяют в щелочи такой концентрации, чтобы в полученном растворе (вискозе) содержание целлюлозы составляло 6,5—9,0% (в зависимости от вида волокна), а содержание NaOH 5,5—7,5%. Этот состав вискозы еще не является оптимальным. Для нахождения оптима

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ландшафтного дизайна в москве комсомольская
купить бутсы в перми
гироскутеры б/у по низким ценам
микроавтобус мерседесс водителем в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)