химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

серной кислотой и по количеству выделившегося Н2 рассчитывают содержание карбонильных групп:.

2NaBH< + H,SO, + 6Н,0->-2Н,ВО, + Na,SC, + 8Н, t Определению мешают лактонные группы, которые также восстанавливаются боргидридом.

Для определения общего содержания карбонильных групп используют реакцию конденсации, например с солянокислым гидроксиламином:

\ \

С = О + NH,OH ? НС1 -»-С = N — ОН + Н,0 + НС1.

/ /

По количеству выделившейся НС1 рассчитывают содержание карбонильных групп. Однако этот метод не считается достаточно точным.

Разработано много методов определения карбоксильных групп. Все их можно подразделить на три группы: 1) методы декарбоксилирования; 2) ионного обмена и 3) спектроскопические.

320

«я ^

| Методы декарбоксилирования основаны на определении

i СО2, отщепляющегося при нагревании с разбавленной НС1. I Эти методы аналогичны методам определения уроновых кис-[ лот, но они позволяют определять лишь СООН-группы 1 у 6-го атома С.

| Методы ионного обмена основаны на катионообменных свой- ствах оксицёллюлоз. Эти методы можно в свою очередь подраз-I делить на три группы.

1 1. Алкалиметрические методы, основанные на титровании

I (прямом или обратном) оксицёллюлоз щелочью (например, I метод определения карбоксильных групп с бикарбонатом Na по Вильсон). Эти методы наиболее просты, но дают удовлет-j верительные результаты лишь для оксицёллюлоз, не содержа-I щих карбонильных групп.

j 2. Методы,-основанные на обменной реакции с солями слабых кислот. Из них наиболее распространен кальций-ацетатный метод, основанный на обменной реакции

R — (СООН), + Са (OCOCHJ, ->R — (COO), Са + 2СН,ССОН.

Действуют на целлюлозу избытком ацетата кальция и определяют выделившуюся уксусную кислоту или избыток ацетата кальция.

Однако следует иметь в виду, что реакция с ацетатом кальция проходит нацело не для всех типов оксицёллюлоз, так как карбоксильные группы у 6-го, 2-го и 3-го атомов С отличаются ? по кислотности друг от друга.

3. Методы, основанные на адсорбции основных красителей. Обычно используют метиленовую синь и колориметрический способ анализа.

Спектроскопические методы определения СООН-групп осно-' ваны на определении ИК-поглощения. Методы эти еще недостаточно разработаны.

Сравнение различных методов определения карбонильных и карбоксильных групп показывает, что результаты, получаемые различными методами, значительно расходятся. Одной из основных причин этого расхождения является недостаточная устойчивость оксицеллюлозы, особенно в щелочной среде. Оксицеллюлоэа в ходе анализа может претерпевать дальнейшую деструкцию. Поэтому разработка точных количественных физических методов анализа и в первую очередь ИК-спектроскопии-представляет значительный интерес.

7.4. ДЕСТРУКЦИЯ ОКИСЛЕННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЩЕЛОЧЕЙ

Этот вид деструкции имеет очень большое значение для [ практики. За исключением деструкции целлюлозы под дей-j ствием щелочи и кислорода, протекающей при предсозревании

11 Заказ №2938 321

щелочной целлюлозы, в большинстве случаев деструкция является нежелательной реакцией.

Деструкция природной целлюлозы под действием щелочи происходит, например, при щелочных способах варки (см. с. 242). При облагораживании древесных целлюлоз горячим раствором щелочи может теряться до 20% исходной альфа-целлюлозы, что связано с ее деструкцией и превращением в растворимые фракции бета- и гамма-целлюлозы. Деструкции подвергаются и текстильные изделия при соприкосновении со щелочными моющими средствами.

Способность целлюлозы к щелочной деструкции связана с присутствием в ней карбонильных групп. Считают, что деструкция под действием щелочи заключается в последовательном отщеплении звеньев с конца молекулярной цепи, так кан карбонильная (альдегидная) группа ослабляет соседнюю глю-козидную связь. Однако природная целлюлоза деструктируется при действии щелочи медленно, так как число карбоксильных групп в ней по сравнению с числом глюкозидных связей очень мало. Гидроцеллюлоза, у которой за счет кислотного гидролиза число карбонильных групп повышается, деструктируется быстрее, но природа продуктов деструкции остается такой же, как и в случае исходной целлюлозы. Механизм реакции щелочной деструкции рассмотрен ранее (с. 243).

Щелочная деструкция окисленных . целлюлоз представляет собой более сложный случай деструкции и зависит от типа окси-целлюлозы. Показано, что в случае диальдегидцеллюлозы деструкция пропорциональна степени окисления и проходит почти полностью до образования простых кислот. В этом случае карбонильные (альдегидные) группы есть в каждом звене, поэтому разрываются практически все глюкозидные связи. Можно предполагать, что в случае частично окисленных целлюлоз сначала щелочь действует на окисленное элементарное звено, что приводит к расщеплению молекулярной цепи, а затем идет ступенчатая деструкция расщепленных молекул, пока не произойдет стабилизация.

. 7.5. ФОТОХИМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

При длительном воздействии света на це

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда мерседес 221
выбор диммера для светодиодных ламп 220в купить
разделитель металлический для картотеки шириной 22 см
ятор радиальный вран9 технические характкнистики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)