химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ы (см. ниже с. 327).

Окисление целлюлозы кислородом происходит при облагораживании целлюлозы растворами щелочи (см. с. 247), а также при кислородно-щелочной отбелке.

317

А

Интенсивное окисление целлюлозы в присутствии щелочи кислородом воздуха при нагревании приводит к образованию щавелевой кислоты. Например, щавелевая кислота образуется при сплавлении древесных опилок с едким натром.

Особенно активно девствует на целлюлозу озонированный кислород. В результате такого воздействия получаются препараты высокоокнсленной целлюлозы, по свойствам напоминающие перекиси. При обработке такой «перекиси целлюлозы» водой выделяется Н202; перекись целлюлозы вытесняет li из растворов KI и т. д.

Окисление целлюлозы кислородом, по-видимому, идет с образованием свободных радикалов.. Реакцию катализируют металлы—переносчики кислорода (кобальт, железо, марганец), тормозят этот процесс серебро и органические антиоксиданты.

7.2. ОКСИЦЕЛЛЮЛОЗА '

Оксицёллюлоза— это смесь исходной целлюлозы и продуктов ее начального окисления. От исходной целлюлозы она отличается повышенным содержанием кислорода вследствие большого количества карбонильных и карбоксильных групп.

Оксицеллюлозы в зависимости от метода и глубины их окисления значительно отличаются по свойствам. Как уже говорилось, оксицеллюлозы можно Подразделить на оксицеллюлозы восстановительного и кислотного типов. Всем препаратам оксицеллюлозы присущи следующие общие свойства:

1.- Частичная или полная потеря волокнистой структуры.

2. Большая редуцирующая способность, особенно у окси-целлюлоз восстановительного типа (медные числа могут достигать в зависимости от глубины окисления и рода окислителя 5—ю и более). Медное число повышается вследствие окисления спиртовых гидроксильных групп в альдегидные, а также за счет гидролитического расщепления цепей.

3. Кислый характер. Все. препараты оксицеллюлозы при титровании NaOH с фенолфталеином расходуют для нейтрализации некоторое количество щелочи (так как имеют карбоксильные группы). Кислотность оксицёллюлоз выражают в виде так называемого кислотного числа (число миллилитров 0,01* н. NaOH, необходимого для нейтрализации 1 г оксицеллюлозы). Кислотные числа могут быть самыми различными в зависимости от способа и условий получения оксицеллюлозы.

4. Катионообменные свойства. Оксицеллюлозы способны из растворов солей удерживать катионы Са2+, Ваг+, Ре*+,

и др. Поэтому при промывке целлюлозной массы после отбелки недостаточно очищенной водой может повышаться зольность целлюлозы.

318 «

|2%НС| со2+-°5. Способность к реакции декарбоксилирования. При обработке 12—18%-ной НС1 оксицеллюлозы в небольших количествах отщепляют С02 за счет декарбоксилирования СООН-групп у 6-го атома С и выделяют некоторое количество фурфурола:

соон

С этим явлением необходимо считаться при определении содержания пентозанов в беленых целлюлозах.

6. Повышенная растворимость в 8—10%-ной NaOH, увеличивающаяся с понижением температуры. Получающийся раствор имеет желтый цвет (присутствие альдегидных соединений). Повышенная растворимость оксицёллюлоз в 8—10%-ной NaOH объясняется теми же причинами, что и в случае гидроцеллюлозы, т. е. нарушением морфологической структуры, снижением- степени полимеризации, а также наличием карбоксильных групп. Карбоксильные группы образуют с NaOH соли, которые могут диссоциировать по схеме

R — COONa -»- R — COO- + Na+. При этом на внутренней поверхности целлюлозы образуются одноименные заряды, которые, притягивая диполи воды, способствуют растворению оксицеллюлозы в разбавленном растворе NaOH.

7.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ И КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП В ЦЕЛЛЮЛОЗАХ И ОКСИЦЕЛЛЮЛОЗАХ

Карбонильные группы в оксицеллюлозах могут быть альдегидными и кетонными. Свойства их различны — альдегидные группы обладают, восстановительной способностью, а кетонные нет. Одни методы анализа позволяют определять в основном только альдегидные группы, другие — общее содержание карбонильных групп. Однако используемые реакции часто не позволяют выявить различия между карбонильными группами, особенно при малом их содержании, и до сих пор не найдено удовлетворительного метода определения таких групп. Поэтому к получающимся результатам необходимо относиться критически.

Альдегидные группы обычно определяют по их восстанавливающей способности, для чего применяют методы определения медного и йодного чисел. Однако эти методы не считаются достаточно точными.

Очень простой и быстрый колориметрический метод определения восстанавливающих карбонильных групп был предложен Саболксом. Метод основан на восстановлении хлористого 2,3,5-трифенилтетразолия (ТТЗ) с образованием красного красителя формаэана:

Общее количество карбонильных групп определяют восстановлением в щелочной среде боргидридом натрия NaBH4. Альдегидные группы восстанавливаются в первичные спиртовые, кетонные — во вторичные спиртовые:

NaBHi + 2Н,0-> NaBO, + 8Н; Н

R —С + 2H-.-R — СН.ОН;

\)

R' R'

\ \

С = 0 + 2Н->- СНОН.

/ /

R" R*

Избыток реагента разрушают

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
devon devon brick
декоратор свадебного зала курсы москва
fdag002b
билеты manson 2017 москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)