химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ожно, частично первичные гидроксилы у 6-го атома. Реакция обратима. Число прореагировавших ОН-групп зависит от концентрации медноаммиачного раствора. При действии разбавленных минеральных кислот происходит быстрое разрушение медноаммиачного комплекса с целлюлозой (см. ниже с. 300). При этом целлюлоза регенерируется из раствора. Этот метод регенерации используется при получении медноаммиачного волокна.

Кроме медноаммиачного раствора целлюлозу растворяет ряд других комплексных оснований. Из них наибольшее применение получил раствор гидрата окиси меди в этилендиамине — ку-приэтилендиамин (куоксен) [Cu(NH2CH2CH2NH2)2](OH)2, обозначаемой сокращенно [Си(еп)2](ОН)2 или Cuen.

Растворы целлюлозы в куприэтилендиамине широко применяют для определения вязкости целлюлозы и СП. Эти растворы более устойчивы к кислороду воздуха, чем медноаммиач-ные.

Дают прозрачные растворы и мало деструктируют целлюлозу такие растворители, как цинкоксен (гидроокись циик-этилендиамина) [Zn(en)3](OH)2, кадоксен [С<1(еп)з](ОН)2, ниоксен [№(еп)з](ОН)2, ниоксам [Ni(NH3)a](OH)2, коок-сен [Со(еп)з](ОН)г, а также щелочной раствор железовин-нонатриевого комплекса (ЖВНК) [(С4НзОа)зРе]Ыа«. Из них наибольшее применение для определения СП целлюлозы получили кадоксен и ЖВНК. Раствор целлюлозы в ка-доксене устойчив к окислению кислородом воздуха и бесцветен, что позволяет использовать его при исследовании растворов

297

А.

целлюлозы оптическими методами. ЖВНК, по Джайме, имеет следующее строение:

СОСГ '_ООС НС НС

/ СН / \ О сн

' I /\

— О-ОН ОН СОСГ

6Na+Fe

\

~О0С

О COO-NX

он сн

\ /

СН

сооЖВНК при растворении целлюлозы, по-видимому, образует комплекс с ее гидроокислами у 2-го и 3-го атомов углерода. ЖВНК обладает высокой растворяющей способностью. Раствор целлюлозы в ЖВНК устойчив к действию воздуха.

4. РАСТВОРЕНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ СОЛЕВЫХ РАСТВОРАХ

Кроме комплексных оснований целлюлоза способна набухать и в определенных условиях растворяться в концентрированных растворах некоторых солей. / ' ? .

Способность целлюлозы Набухать в концентрированном растворе хлористого цинка была обнаружена уже давно. Еще в' 1859 г. в Англии был выдан патент на получение этим способом водо- и жиронепроницаемой бумаги, подобной пергаментной бумаге. В настоящее время обработку концентрированным раствором хлористого цинка применяют для получения фибры.

Лксты непроклеенной бумаги из чистой целлюлозы пропитывают горячим концентрированным раствором ZnCls (72%-ныы при 70—80° С) и накатывают в несколько слоев на обогреваемые паром барабаны большого диаметра. По достижении желаемой толщины накатанные листы подвергают умеренному давлению между горячими барабанами. Слой фибры затем разрезают и расправлиют в пластины, которые вымачивают в воде в течение очень длительного времени дли удаления ZnCla. Мокрую фибру сушат при 40—60° С, прессуют и каландрируют гладкими вальцами для придания ей полированной поверхности. Фибра легко поддается обработке, и находит широкое применение, например в электротехнике, радиотехнике и т. д.

Целлюлоза способна также постепенно набухать в горячих концентрированных растворах А1СЬ, SnCU, KI, ВаЬ, Ca(CNS)2 и др. При определенных для каждой соли условиях (концентра298 ,

ции и температуре) целлюлоза не только набухает, но и переходит в раствор. Растворимость целлюлозы зависит также и от ее свойств. Установлено, что все легко растворимые соли, обладающие склонностью к гидратации, способны более или менее растворять целлюлозу.

Целлюлоза легко растворяется при температуре 120—130° С в растворе роданистого кальция Ca(CNS)2, насыщенном при комнатной температуре. Раствор, содержащий 5% целлюлозы, совершенно прозрачен и при охлаждении образует гелеобраз-ную массу. Продолжительное нагревание раствора приводит к гидролизу целлюлозы. Диспергирующая способность солей, не способных к гидратации, таких как NaCI, наоборот, очень мала.

Л

ВаВг,

Л

Bal,

Л

Диспергирующую способность некоторых солей можно представить в виде следующей схемы:

Л

SrBr, >

Л

Sri, >

Л

возрастание диспергирующее способности

Л

СаВг, Л

Cal, А

CaCI, > SrCl, > BaCIj

Са (CNS), > Sr (CNS), > Ва "(CNS),

возрастание диспергирующее способности

Исследования показали, что диспергирование целлюлозы в концентрированных растворах солей является функцией степени гидратации ионов данной соли. По возрастанию степени гидратации катионы и анионы можно расположить в следующем порядке:

NH«Окруженные мощной водной оболочкой гидратированные ионы солей вызывают сначала очень сильное набухание, а в конечном счете даже диспергирование (растворение) целлюлозы. Образующиеся растворы являются дисперсиями, а не истинными растворами.

При отмывке солей в стадии набухания получается волокнистая целлюлоза. Из раствора при большом разбавлении водой или спиртом осаждается в виде аморфного осадка регенерированная целлюлоза. В водных растворах солей соляной

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
музыкальное оборудование в аренду в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в дачном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж серый
сдам кладовку москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)