химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

и целлюлозы относили к мицеллярно-ге-терогенным, так как не полностью замешенные продукты реакции (эфиры)

277

JL

всегда оказывались неоднородными, и на основании этого делали вывод о неоднородности замещения в мицеллах. Позднее было установлено, что и при пермутоидных реакциях целлюлозы должна наблюдаться неоднородность замещения, т. е. наличие звеньев глюкозы с разной степенью замещения. Поэтому степень замещения производных целлюлозы всегда является средней величиной.

Реакции, которые протекают в аморфных участках целлюлозы или начинаются в аморфных участках и заканчиваются в кристаллических, протекают по типу топохимических реакций, т. е. их скорость больше скорости диффузии реагентов. При пермутоидных реакциях, наоборот, скорость диффузии реагентов больше скорости реакции.

Следует, однако, заметить, что иногда из-за отсутствия точных границ между типами реакций слишком сложно установить, к какому типу относится исследуемая реакция целлюлозы. Так, при реакции получения нитратов целлюлозы тип реакции зависит от количества добавляемой в реакционную смесь серной кислоты и от ее концентрации. Если применять чистую азотную кислоту без добавки серной, то при недостаточно высокой ее концентрации (70—80%) она плохо диффундирует в глубь целлюлозного волокна и реакция является поверхностной. По мере добавления к азотной кислоте серной кислоты, способствующей набуханию целлюлозы, реакция становится сначала зональной, а затем и пермутоидной,

Для увеличения однородности производных целлюлозы, получаемых при топохимических реакциях, необходимо уменьшить разницу между скоростью химической реакции и скоростью диффузии реагентов. В практике обычно повышают скорость диффузии предварительным набуханием целлюлозы, например в кислотах или в щелочах. Можно также-проводить так называемое инклюдирование целлюлозы —замачивание в воде с последующим вытеснением воды. органическим растворителем (см. также с. 303). К повышению скорости диффузии реагентов приводит также предварительное получение ниэкозамещенных эфиров целлюлозы (см. с. 354).

2.1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

При одних и тезпке показателях, характеризующих содержание в^ технической целлюлозе чистой целлюлозы и различных примесей, образцы целлюлозы при одинаковой средней СП и полидисперсности могут значительно различаться по ряду технологических свойств: 1) по скорости диффузии реагентов внутрь волокна при процессах этерификации; 2) по однородности этерифицированного продукта; 3) по растворимости получающихся эфиров целлюлозы с одинаковыми СЗ и СП; 4) по скорости фильтрации прядильных растворов при формовании волокна. Поэтому для характеристики качества целлюлозы, ис- пользуемой для химической перерабатки (этерификации и в том числе для получения вискозы), широко применяется показатель ее реакционной способности.

Чаще всего под реакционной способностью понимают способность целлюлозы переходить в раствор и фильтруе-мость прядильных растворов. Однако это понятие не охватывает всех важных для химической переработки свойств целлюлозы. Правильнее рассматривать реакционную способность целлюлозы конкретно для того или иного процесса (например, реакционную способность при ацетилировании, реакционную способность при ксантогенировании и т. д.). Так как характеристика целлюлозы должна включать и скорость процесса этерификации и качество получающихся продуктов, целесообразно вместо одного термина применять два—р еакционная способность и реакционная пригодность. Реакционная способность (химическая реакционная способность) характеризует скорость процесса этерификации. Целлюлоза для химической переработки должна иметь высокую реакционную способность и быть однородной по этому показателю. Реакционная пригодность характеризует возможность получения из целлюлозы тех или иных производных с определенными свойствами, способных перерабатываться в изделия высокого качества.

Реакционная способность целлюлозы тесно связана с надмолекулярной структурой — плотностью упаковки, или доступностью макромолекул целлюлозы. На качестве производных целлюлозы в первую очередь сказывается общая ее доступность, характеризующая относительное содержание легко реагирующей фракции и фракции, трудно реагирующей или вообще не реагирующей. Различают три вида доступности целлюлозы (три стадии проникновения реагента в волокно): 1) реагирует только поверхность целлюлозного волокна (диаметром около 0,001 см); 2) для реакции доступна поверхность отдельных микрофибрилл (диаметром около 1 • Ю-4 см); 3) для реакции доступны отдельные макромолекулы целлюлозы.

Однако различные виды доступности, как и различные типы реакций, нельзя четко разграничить. В каждом отдельном случае скорость гетерогенной реакции будет обусловливаться рядом факторов, связанных с неоднородностью целлюлозы. Неоднородность целлюлозы, влияющая на ее реакционную способность, характеризуется следующими показателями: 1) мик-р'онеодно родностью — неоднородностью по размеру макромолекул, т. е. по степени полимеризации; 2) макроне

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин КНС Нева предлагает IBM 38L7302L с доставкой в пределах Петербурга
легенды грузии нижний новгород
клапан окс-1м 350х150 цена
цвиллинг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)