химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

ризует также ее редуцирующая способность. В природной целлюлозе наличие редуцирующих (альдегидных) групп из-за их очень малого количества показать не удается. В технических целлюлозах эти группы всегда есть. Они появляются в результате гидролитического и окислительного распада целлюлозы и геми-целлюлолоз. Для определения редуцирующей способности пользуются жидкостью Фелннга (щелочным раствором гидроокиси меди и виннокислого калия-натрия — сегнетовой соли).

НО-СН —COOK

НО —СН —COONa О —СН —COOK

Определяют так называемое медное число целлюлозы. Медным числом целлюлозы называют количество граммов меди, осажденной в виде закиси меди Cu20 при кипячении целлюлозы с фелинговой жидкостью (в пересчете на 100 г абс. сухой ?Целлюлозы). Реакция идет следующим образом:

Си (ОН)а +

О — СН — COOK

+ 2Н20

\

R—С +Си

\

О — СН — COONa О НО —СН-СООК

О —СНCOONa

+ Cu20 J

+ 2H20-*R-C

'ОН НО—СН —COONa

Препараты тщательно, но осторожно очищенной хлопковой целлюлозы имеют очень низкие медные числа (0,13—0,17), обычный хлопок 0,25—0,30, древесная беленая целлюлоза до' 2,0—3,0, а иногда и выше. К повышению медных чисел целлюлозы приводит гидролиз в условиях варки и неизбежное окисление при отбелке:

В некоторых случаях определяют йодное число. Его определение основано на окислении альдегидных групп йодом в щелочной среде. Считают, что иод в этих условиях окисляет только альдегидные группы, не затрагивая спиртовых. Реакция идет по схеме

О

R-C + Ia + 3NaOH->-R- COONa + 2NaI + 2Н.О. Н

Йодным числом целлюлозы называют число миллилитров 0,1 и. раствора иода, расходуемого на окисление 1 г абс. сухой целлюлозы.

Более точную характеристику степени деструкции целлюлозы дает определение вязкости ее растворов и степени полимеризации по вязкости.

Методы определения степени полимеризации (молекулярной массы) ВМС подробно рассматриваются в первой части книги (см. с. 54). Однако методы определения молекулярной массы целлюлозы имеют некоторые особенности. Прежде всего следует подчеркнуть те трудности, с которыми сталкиваются при определении молекулярной массы целлюлозы.

Во-первых, очень трудно выделить природную целлюлозу из растительных тканей н очистить ее от примесей без того, чтобы не вызвать деструкции и, следовательно, снижения молекулярной массы. Во-вторых, целлюлоза растворима лишь в немногих растворителях, большая часть которых вызывает де272

струкцню целлюлозы и коррозию оборудования, применяющегося для физико-химических методов определения.

Можно облегчить подбор растворителя, если перевести целлюлозу в более легко растворимые производные, например в сложные эфиры. Однако ре-акцию получения производных следует проводить таким образом, чтобы не происходила деструкция цепей целлюлозы.

При определении молекулярной массы раствор должен быть истинным, т. е. диспергирование целлюлозы должно быть полное, до молекул. Это оказывается возможным лишь при очень малых концентрациях, что требует повышения точности измерений.

Кроме того, при определении молекулярной массы каким-либо методом сталкиваются с трудностями, свойственными только этому методу. Например, осмометрнческнй метод не удается применить к природной целлюлозе, так как ее растворители будут растворять обычные полупроницаемые мембраны. Из-за длительности определения целлюлоза претерпевает значительную деструкцию. Пока этот метод применяется лишь для производных целлюлозы. Проще использовать производные целлюлозы н для определения молекулярной массы методом светорассеяния, так как растворы природной целлюлозы часто оказываются окрашенными. При использовании ультрацентрифуги растворители целлюлозы могут вызвать коррозию кювет. Из-за длительности эксперимента происходит деструкция целлюлозы. Поэтому проще пользоваться производными целлюлозы.

При вискозиметрическом методе возникают трудности не только с подбором растворителя, но и при определении нужных констант и из-за необходимости внесения различных поправок.

Для химической переработки целлюлозы, в частности для получения вискозного волокна, наиболее пригодна целлюлоза, имеющая однородный молекулярный ,состав. Молекулярная масса целлюлозы, применяемой для вискозного производства, может быть не очень высокой, однако нежелательно, чтобы в состав целлюлозы входили фракции с малой молекулярной массой, растворимые в щелочи, используемой при мерсеризации, и фракции с очень большой молекулярной массой, повышающей вязкость растворов и вызывающей вследствие этого затруднения на некоторых стадиях производства.

Для характеристики молекулярной неоднородности образцы целлюлозы фракционируют различными методами с построением кривых распределения то молекулярной массе (см. с. 68). Так, при определении молекулярной неоднородности целлюлозы методом ступенчатого осаждения чаще всего для фракционирования используют раствор нитрата целлюлозы в ацетоне или целлюлозы в кадоксене, а в случае метода ступенчатого растворения обычно применяют фосфорную кислоту различных концентраций.

Для характеристи

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка irta
участки на новой риге 60 км от
стойка под телевизор
нижегородский тюз цена билета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)