химический каталог




Химия древесины и целлюлозы

Автор В.М.Никитин, А.В.Оболенская, В.П.Щеголев

лоорганические соединения алюминия и хлориды титана, например [TiCl4+ +Al(dHj)j], [TiCl3+Al(C2H5)j] и т. п.).

2.2. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Поликонденсация — это процесс соединения молекул мономера (одинакового или разного строения) друг с другом, сопровождающийся изменением химического состава в результате выделения какого-нибудь простейшего ниэкомолекулярного вещества (например, воды, НС1, NHj и др.). Исходные молекулы мономера должны иметь несколько (не менее двух) функциональных групп (например, кислотных, спиртовых, аминогрупп и др.).

Более правильным следует считать определение процесса поликонденсации, основанное на особенностях механизма этого процесса, а не формального признака — выделения побочных продуктов.

Поликонденсация —это процесс образования макромолекул полимеров, протекающий путем химического взаимодействия молекул би- или более функциональных соединений друг с другом и сопровождающийся гибелью реакционных центров мономеров после каждого акта роста полимерной цепи.

В поликонденсационных процессах реакционные центры могут иметь различную химическую природу: функциональные группы, ионы, радикалы (бк-радикалы), комплексы и т. д. В каждом акте роста полимерной цепи принимают участие два реакционных центра и каждый акт роста сопровождается гибелью двух реакционных центров. В отличие от полимеризации поликонденсация—это совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связан-' ных друг с другом.

Процесс поликонденсации, в котором участвуют однородные мономеры, называется гомополиконденсацией. Этот процесс можно представить схематически следующим образом: л (а — А — а) -* а — <А)„ — а + (я — 1)аа,

где а—А—а — исходный мономер;

а -г- его функциональные группы. Процесс поликонденсации, в котором участвуют разнородные мономеры, называется гетерополиконденсацией. Схематически этот процесс можно представить так: л (а — А — а) + л(Ь — В — Ь) -»• а — (АВ)„ — Ь + (2л — 1) аЬ,

22

Еслн для полимеризации с образованием очень больших молекул всегда требуется вести процесс при низких температурах, то в случае поликонденсации приходится сталкиваться с двумя противоположными тенденциями. При повышении температуры наряду с увеличением скорости реакции всегда возникает возможность деструкции. Поэтому процесс нужно проводить при такой температуре,* при которой реакция шла бы достаточно быстро и в то же время получались молекулы с достаточно большой молекулярной массой.

Кроме реакций деструкции при поликонденсации происходят и другие побочные реакции и в том числе реакции взаимодействия между цепями, приводящие к увеличению молекулярной массы. Установлено, что деструкции наиболее подвержены макромолекулы с большой молекулярной массой. Все это (деструкция и реакции между цепями) приводит к повышению молекулярной однородности полимера.

Примесь монофункционального соединения, способного вступать во взаимодействие с мономером, блокирует его функциональные группы и препятствует процессу поликонденсации. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных групп полимера и вводимые в реакционную среду для регулирования молекулярной массы полимера, называются стабилизаторами.

Функциональность исходных мономеров оказывает большое влияние на строение и свойства получаемых полимеров. При поликонденсации бифункциональных соединений получаются линейные полимеры. Если же в реакцию поликонденсации вступают мономеры с двумя или более функциональными группами, в результате реакции поликонденсации могут получиться полимеры пространственного строения. При этом процесс идет последовательно. Сначала образуются линейные полимеры — плавкие и растворимые, а затем эти продукты превращаются в пространственные полимеры — неплавкие и нерастворимые.

Некоторые мономеры в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Существуют также мономеры или системы мономеров, обладающие «скрытой» функциональностью. У них реакционные центры (в том числе и функциональные группы) образуются в процессе поликонденсацни. Примером может служить система фенол—формальдегид.

Реакцию поликонденсации используют для синтеза различных классов гетероцепных и карбоцепных полимеров: фенолоаль-дегидных смол, мочевино- и меламиноальдегидных смол, сложных полиэфиров, полиамидов и др.

25

атомами водорода, принадлежащими разным группам СНз, при их различных положениях. Таким образом, вращение вокруг одинарных связей С—С является'ограниченным.

Наиболее неустойчивым положением является такое, при котором атомы Н двух групп СНз располагаются точно друг против друга. В этом случае силы отталкивания стремятся перевести атомы водорода в наиболее энергетически устойчивое положение (рис. 1).

Существуют две наиболее различающиеся тю энергии формы молекулы: при минимуме энергии заторможенная форма — тракг-конформация, а при максимуме энергии — заслоненная форма — uuc-конформацяя (не следует путать с транс- и час-конфигурациями).

Конформацни — это энергетически неравноценные формы молекул, переходящие друг в дру

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144

Скачать книгу "Химия древесины и целлюлозы" (7.01Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас 16080
cutipol столовые приборы
Сковороды из нержавеющей стали купить
лимузины недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)