химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

оксимата никеля и растворимое соединение. Причем содержание четырехвалентного никеля в исходном гидрате совпало с содержанием его в растворе после обработки твердого гидрата щелочным раствором диметилдиоксима. Таким образом, авторы доказывают наличие четырехвалентного никеля в его растворимом соединении с диметилдиоксимом.

В более поздних исследованиях Сельбина и Юнкина [11351, посвященных изучению природы соединения никеля с диметилдиоксимом, получающегося в щелочных растворах при окислении, показано, что никель в этом соединении имеет валентность +3. Такие выводы сделаны на основании изучения магнитных свойств и элементарного анализа выделенного соединения, которому авторы приписали формулу Ni(DH)2OH. Полосы максимального светопо-глощения растворов соединения находятся при А. = 320, 390 и 442 ммк.

В растворах, согласно Гореману, в зависимости от рН образуются два соединения с соотношениями никель : реагент, равными 1:2 и 1:4 17681. Первый комплекс используется обычно для фотометрического определения никеля, но он неустойчив и переходит легко во второй. Второе соединение существует при рН > II. Некоторые исследователи обращали ранее внимание на большую стабильность окраски в более щелочной среде [917].

Ряд японских исследователей [1292, 1293] указывают также на существование двух соединений с соотношением никель : реагент, равным 1 : 2 и 1 : 3, причем второе соединение, по мнению авторов, обладает высокой устойчивостью и получается при рН > 11.

Состав соединений никеля с диметилдиоксимом в щелочных средах изучали Окач и Шимек [1010—1014]. Они установили, что в щелочной среде диметилдиоксим реагирует с никелем как двухосновная кислота, образуя соединение СНз—C=N ОН N=C—СНз 1

\ / \ /

Ni Ni Na2.

/ \ / \

CH3-C=N ОН N=C—СНз J

Аналогичные соединения выделены с калием и литием, причем в последнем случае получается моноядерное соединение. Это соединение желтого цвета и устойчиво только в отсутствие окислителя. В присутствии же окислителя оно переходит в устойчивое соединение красного цвета, которому Окач и Шимек приписывают формулу lNiD3T". Это красное соединение обычно получается в присутствии не менее чем пятнадцатикратного избытка диметилдиоксима и при наличии таких окислителей, как бром, иод или феррицианид в щелочной или аммиачной среде. От природы взятого окислителя зависит только скорость образования окрашенного соединения (например, при действии кислорода воздуха окраска развивается двое суток). Оно не восстанавливается сульфитом, арсенатом, водородом, а восстанавливается только таким сильным восстановителем, как SnCla. Потенциометрическим методом авторы определили, что на каждый ион никеля при этом затрачивается два электрона, т. е. никель в этом соединении четырехвалентный.

Но в зависимости от природы восстановителей образуются различные по составу соединения. Например, в соединении, полученном при восстановлении гидразином, отношение металла к реагенту равно 1 : 2, а в случае восстановления двухлористым оловом оно равно 1 : 3.

Устойчивость соединения [NiD3]2- красного цвета ниже, чем комплексоната и цианида, ибо раствор первого легко обесцвечивается солями цианистоводородной и этилендиаминтетрауксусной кислот. Из двух получающихся при восстановлении форм наиболее устойчивая желтая форма [NiDal*_ при Повторном окислении переходит в прочное красное соединение, которое не обесцвечивается этилендиаминтетраацетатом.

Окач и Шимек предлагают следующий механизм образования окрашенного воднорастворимого соединения:

Ni (DH)2 + 20Н" г» NiD|_ + 2H30;

NiD*- + D2- Ц NiD^-;

NiD*-^[NiD3]2- + 2i.

Соединения с монооксимами и нитрозонафтолами. Моноокси-мы Вельчер подразделяет на несколько групп [1267]. Отдельные представители этого класса реагентов образуют достаточно устойчивые комплексные соединения с никелем.

Эти реагенты более характерны для кобальта. Свойства соединений никеля с монооксимами приведены в табл. 26.

Н итр оз он афтолы

О

V NOH

N ОН /О

^\/\/ " " "

1-Ннтрозо-2-нафтол (а-нитрозо-?-нафтОл)

tN=0

ОН О

2-Нитрозо-1-нафтол (

=NOHнитрозо-а-нафтол)

открытые Ильинским [123—125], образуют комплексные соединения с металлами в форме монооксимов [353].

Соединения никеля с нитрозонафтолами экстрагируются органическими растворителями.

32

Аналитическая химия никеля

33

Соединения никеля с нитрозонафтолами менее устойчивы, чем соединения кобальта, что позволяет устранять мешающее влияние никеля при экстракционно-фотометрическом определении кобальта промыванием экстракта IN HQ [141].

Комплексообразование никеля с 1-нитрозо-2-нафтолом в водно-диоксановых растворах изучено рядом исследователей [49, 568, 1240]; при высоких значениях рН водного раствора образуется комплексное соединение №Аз с координационным числом никеля, равным 6. Исследование устойчивости и состава комплексного соединения никеля с 1-нитрозо-2-нафтолом проведено также в водном растворе методом распределения [251]. Этот метод позволил установить и заряд комплексного соедине

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебные центры по техобслуживанию
реле перепада давления приточка
приточно-вытяжной установки airned – m6l
компьютерные столы стулья

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)