химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

рактически а -бензилдиоксимат никеля выделяется при рН — ~ 4,41, если принять концентрацию реагента, равную его реальной растворимости (~ 10~6 моль/л).

Для никеля получено большое число соединений с несимметричными и с воднорастворимыми а-диоксимами, которые пока не нашли практического применения. Ряд несимметричных диоксимов имеют преимущество перед наиболее распространенным диметилдиокси-мом благодаря большей растворимости их соединений с никелем в органических растворителях. Выделены цис- и траяс-изомеры соединений с несимметричными диоксимами. Они были использованы для подтверждения планарной конфигурации диоксиматов никеля [62].

В табл. 25 указаны свойства реагентов и соединений никеля с некоторыми оксимами.

Панет и Тило [1023], Тило и Гейльбарн П2261 получили кристаллические соединения Ni с рядом а-диоксимов:

[(H2D)2 NIJCl,, [H2DNi • Н20] С12, [H2D • N1 • Н20 • Cl]Cl, [H3D • Ni]Cl2.

Все эти соединения окрашены в цвета от сине-зеленого до изумрудно-зеленого.

В рассмотренных выше малорастворимых соединениях с диоксимами никель двухвалентный, но известны такие комплексы никеля с этими реагентами, в которых он проявляет более высокую

28

ш о Ч о

?8 У,

3 w

О. Л

S К т

U a

as =

est:

.1*

n —

я f =

bog

f- OS

3> a:

о Ы и з* К X О, o.

Or

9*5

В" s

к к я о* о.

С fc'S

ч 3 я

—. к а> w М Ч

щ ч о

Of с.

Ǥ|

J 5 S

8 к fc я ь 3

!5 s О

О г- О 0) 03 ?&

О К Я

я « й

« cj о

S t_ oj

к ? у

а. а) К

о и а

s s s

о Ч S 0>

а я

« 3

а> О

29

я S *

&1I

О S О II tfl я ч И

? « = 8

u s «

га Я

4) *и А

я ч

Я о & п

с» _

су О

?5 Ы а? §

О огч

^ s 5

g 5 S S

к о о

а. ч со ?

к Й I

* « « 3

s >. •« я

05 Э К К Ы!

К 3 м о а ?у *- Л)

" я 2 я

s; Н й> й

4)

Я 5 * с

5 О К С

в Й Э с н

и о <и к

=и 3 ° *- ч

К р к й X

? ? 49 „

1 О Я О

5! °

к ^ к ям"

« О ^ S с( Я

° о я я

е5 ™

О) Я О

, О 6=2

я

к о

S о

5 я &

и к о « я & им

ч. к к я

Я О t» га и

о я

S о.

о

в Я о о ;иу

я ч.

Ч 2 « ч R. ч

я ч О Я ,итоли^ я

щ га ч к— § ксале ксале

.умин

О О О 1=1

валентность. Эти соединения получают обычно в присутствии окислителей в щелочной среде.

Первая попытка объяснения строения получающегося в присутствии окислителя соединения никеля с диметилдиоксимом была сделана Файглем в 1924 г., который показал, что на один атом никеля расходуется 1 молекула иода, использованного в качестве окислителя. Он выделил темно-красный порошок, которому на основании элементарного анализа приписал формулу Ni(DH)2-OH-J. Этот порошок взрывался при нагревании и растворялся без разрушения только в щелочах. Файгль приписал никелю в этом комплексном соединении валентность +4. Растворение соединения в щелочах объясняется дальнейшей диссоциацией вторых оксимных групп ди-метилдиоксима [642].

Многие исследователи пытались выделить соединения никеля с диметилдиоксимом в условиях, указанных Файглем, но безуспешно [15, 244, 393]. Однако в 1951 г. Курасу и Руциске [881] удалось выделить красный осадок при использовании брома в качестве окислителя. В 1948 г. Бабко [15] исследовал это соединение в водных растворах, используя в качестве окислителя иод. Результаты по методу Жоба позволили автору предположить образование двух соединений, одного с соотношением никель : диметилдиоксим : окислитель, равным 1 : 2 : 2, и другого с соотношением 1:3:3. Бабко считает, что окисляется не ион никеля, а диметилдиоксим. Этих же взглядов придерживается Липчинский и Кулев [183а]. Гореман [768) в 1949 г. изучал состав комплексного соединения никеля с диметилдиоксимом, получаемого в присутствии окислителей. Для того чтобы предотвратить окисление реагента бромной водой, он вводил гидроксиламин и в присутствии индикатора крахмала добавлял окислитель до появления бледно-желтой окраски, поддерживая,, таким образом, редокспотенциал системы около 0,96 в. Затем он-вводил соль никеля и раствор подщелачивал. В этих условиях, по мнению автора, диметилдиоксим не окисляется и, следовательно, окисляется только никель.

Несколько позже Андреев и сотр. [10] показали, что при разру--шении комплекса выделяется исходный диметилдиоксим, не подвергшийся окислению. Пешкова и Мельчакова [260] установили, что в условиях, при которых исключена возможность окисления диметилдиоксима, реакция образования окрашенного растворимого соединения с никелем все же наблюдается. Авторы последних двух работ приходят к выводу о том, что в комплексообразовании принимает участие трехвалентный никель. Этого же мнения придерживались и другие исследователи [220].

Прямое определение валентного состояния никеля в этих соеди-. нениях провели Мустафин и Фрумина [215]. Они изучали растворение гидратов высших окислов никеля в щелочных и аммиачных растворах диметилдиоксима и обнаружили, что такие гидраты (являющиеся смесью закисного и окисного никеля) образуют

31

30

.наряду с обычным осадком диметилди

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы екселя на соколе
4sis Болонья (200571)
дизайн одежды обучение
Тележки грузовые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)