ного раствора винной кислоты, раствор нейтрализуют 25%-иым NH4OH до рН 9—10 по универсальному индикатору, разбавляют водой до 350—400 мл,

143

нагревают до 50—70° С и вторично осаждают никель 1%-ным этанольным раствором диметилдиоксима, как указано выше, с последующим прибавлением 0,5—1 мл 25%-ного NH4OH.

Осадок количественно переносят в тигель с фильтрующим дном № 3, предварительно высушенный до постоянного веса при 110° С, промывают 7—8 раз водой и 3—4 раза этанолом (1 : 3). Тигель с осадком высушивают до постоянного веса при 110° С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Одновременно проводят холостой опыт.

Рекомендует также гравиметрический метод определения никеля в виде диметилдиоксимата [96] для определения его в сталях и чугунах, связывая железо в комплексное соединение оксикисло-тами. Диметилдиоксимат никеля взвешивают или переводят его в NiO. Для этого осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, осторожно завертывают осадок с фильтром в другой бумажный увлажненный фильтр, высушивают его и обугливают на асбестовой сетке. После этого, не допуская воспламенения, прокаливают осадок 20—30 мин. до постоянного веса в муфеле при 800—825°С и взвешивают. Окись NiO как весовая форма часто использовалась в более ранних работах [1258].

Осаждая никель в аналогичных условиях, в качестве весовой формы рекомендуют также диметилдиоксимат никеля [300].

Для арбитражных и маркировочных анализов сталей с высоким содержанием никеля используют в качестве весовой формы диметилдиоксимат никеля [3231. При выполнении маркировочных анализов сталей рекомендуют определять никель методом электролиза.

При определении никеля в черных металлах в присутствии больших количеств кобальта осадок диметилдиоксимата никеля переосаждают [182].

Можно восстанавливать железо (III) сульфитом до железа (II) и медь (II) до меди (I) и осаждать никель диметилдиоксимом из раствора, содержащего тартрат и аммиак, в отсутствие меди или из ацетатного буферного раствора — в ее присутствии [437]. В сталях, не содержащих кобальт, определяют никель диметилдиоксимом, связывая железо винной кислотой [600]. Осадок отфильтровывают через 30 мин.; в присутствии меди рекомендуется отделять осадок через несколько часов. При анализе сталей, содержащих кобальт, используют различную устойчивость цианидов никеля и кобальта; никель осаждается диметилдиоксимом.

Сапир [2911 для определения никеля в сталях предлагал заменять этанольный раствор диметилдиоксима водным раствором. Кирчик [841] при определении никеля диметилдиоксимом в сталях, содержащих кобальт, экстрагировал железо(Ш) из солянокислого раствора изопропиловым спиртом, а затем использовал различную устойчивость цианидов кобальта и никеля.

Описаны аналогичные методы гравиметрического определения никеля диметилдиоксимом [167, 648].

144

Титриметрические методы определения никеля в сталях (чугунах)

Определение 10,5—45,0% никеля производят различными тит-риметрическими методами.

Ци анидный метод (см. гл. титриметрические методы).

После растворения навески, как это описано при гравиметрическом определении никеля, и отделения от SiOs, WOa, графита [96, 387] фильтрат переводят в коническую колбу емкостью 500 мл, добавляют 75 мл горячей воды, 70—50 мл 10%-ного раствора тартрата натрия — калия или винной (лимонной) кислоты (для навески 1—0,5 г)1.

В дальнейшем поступают по одному из двух следующих вариантов: с предварительным выделением никеля диметилдиоксимом и без осаждения никеля.

По первому варианту осадок диметилдиоксимата никеля растворяют в HNO3 (1 : 2), выпаривают раствор до объема 10—15 мл, охлаждают, добавляют 80— 100 мл воды и 2—3 капли концентрированной НО. Из бюретки добавляют 2—3 мл раствора AgNOg (с известным титром) и постепенно по каплям раствор NH4OH (1 : 1) до полного растворения осадка хлорида серебра. Приливают 7 ли 2%-ного раствора К J и растворяют осадок иодида серебра добавлением титрованного раствора КС№ до получения прозрачного раствора; вновь добавляют 1 мл AgNOa и титруют раствором цианида калия до получения прозрачного раствора [387].

Второй вариант применим для определения никеля в сталях, содержащих не более 0,05% кобальта и меди.

Навеску стали растворяют и готовят раствор, как при первом варианте. После добавления комплексообразующих веществ без разбавления раствор нейтрализуют 25%-ным NH4OH до появления слабого запаха, охлаждают его и титруют, как при первом варианте. Если для маскировки железа(Ш) добавлялся тартрат калия — натрия, то титруют при 60—70° С с предварительным разбавлением раствора до 100 мл [387].

Небольшие видоизменения (в концентрации используемых растворов) рекомендуются рядом авторов [96, 394]. Такой метод опубликован в ряде работ 66,67,71, 323, 380, 909, 1022, 1174]. Кроме обычного визуальноготитриметрического метода, предложен потенциометрический вариант с применением серебряного индикаторного электрода [335, 336, 486, 757, 1266].

Определение никеля диметилдиоксимом [17]

Раствор стали (чугуна) для определения никеля готовя