химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

также говорит о планарном строении четырех ковалентных соединений никеля. Наличие связи Ni — Ni подтверждено рентгенографическими исследованиями [438, 447, 1097]. Другую точку зрения высказывает Сегден и Кавелл [539], рассматривая плоскостную конфигурацию диамагнитных комплексов никеля. Авторы предполагают структурную формулу диметилдиоксимата никеля без наличия водородных связей, но эта точка зрения не нашла подтверждения в более поздних работах.

Позднее Бэнкс и Андерсон [439] предположили, что растворимость различных диоксиматов никеля связана с расстоянием между атомами Ni — Ni. При переходе от диметилдиоксимата к этилме-тилдиоксимату расстояние Ni — Ni увеличивается и изменяется растворимость производного никеля [680, 681]. Это подтверждается также на примере соединения никеля с диоксимом циклогексан-диона, для которого это расстояние равно 3,20 А (вместо 3,24 А у диметилдиоксимата никеля) и которое менее растворимо, чем соединение с диметилдиоксимом.

Систематическое изучение наличия водородной связи в диок-симатах никеля выполнено Вотером с сотр. [1246].

На основании ИК-спектров было показано отсутствие поглощения свободной ОН-группы в комплексных соединениях никеля и довольно интенсивные полосы поглощения этих групп у соответствующих свободных а-диоксимов. Для получения более четких спектров авторы дейтерировали группу ОН -*OD. Имеется ряд работ [474, 1006, 1096, 1097], посвященных изучению ИК-спектров диоксиматов никеля, в которых подтверждается наличие водородной связи и отмечается некоторое смещение полосы поглощения ОН-группы в зависимости от природы радикала а-диоксима. Влияние природы лиганда на полосы поглощения ОН-группы для диоксиматов никеля подтверждено в ряде последующих работ [709, 9101.

Бургер и Руфф [518] также подтвердили влияние водородных связей на прочность комплексных соединений диоксиматов никеля. Рэндль и Бэнкс [1064] не обнаружили связи Ni — Ni в соединении с несимметричным метилэтилдиоксимом и объясняют это влиянием стерического фактора.

В качестве реагентов на никель, представляющих большой практический интерес, следует назвать: диметилдиоксим, а-бензилдиок-сим, диоксим 1,2-циклогександиона, диоксим 1,2-циклогептандио-на и а-фурилдиоксим. Диметилдиоксим — первый из а-диоксимов, нашедших практическое применение, широко применяется в настоящее время для определения никеля гравиметрическим,

Темпе-рату-оа. °С

Среда

Константы кислотной диссоциации а-диоксимов

рН-тнтроваиие То же

Растворимость

рН-титрование Растворимость

25

25

25 39,С

25

30

25

40

25

25

25 25 18 25 18 25

25 25 25 25 25

рН-титрование Растворимость рН-титрование

То же

рН-титрование Растворимость, рН-титрование То же

40

25

25

25

25

25

25

25

25

25

25

40

25

25

Растворимость »

рН-титрование То же

Метод определения

v литераР*МЭ тура

[682]

[546] [51]

[546]

[439] [1240] [4411 [441] [622] [439] [304]* [558] [18]* [730] [258] [51!

[51] [439] [439] [730] [441]

10,51

12,0

13,11

10,55

10,61

13,23

10,54

13,07

10,67

13,93

10,7

10,47

10,71

13,33

19

18

титриметрическим и фотометрическим методами; ос-фурилдиоксим применяется для экстракционно-фотометрического определения никеля; диоксимы 1,2-циклогександиона и 1,2-циклогептандиона пока не получили большого распространения. Из-за способности образовывать соединения с никелем в кислой среде оба эти диоксима имеют преимущества перед диметилглиоксимом при определении никеля в присутствии других элементов. а-Бензилдиоксим применяется для фотометрического определения ультрамалых количеств никеля.

В табл. 12 приведены константы кислотной диссоциации ряда а-диоксимов.

В табл. 13 приведены значения двух констант диссоциации некоторых а-диоксимов, определенные главным образом спектрофо-тометрическим методом [1190, 1224], а для двух диоксимов (а-фу-рилдиоксима и гептоксима) также методом распределения [290].

Константы кислотной диссоциации некоторых а-диоксимов

Среда

Вода

NH.OH 0,01 м 0,0 » 0,2 » 0,2 » 0,4 »

Таблица 14

Литература

pS

Среда

Литература

pS

°С

Растворимость диметилдиокснма в воде и других средах

0 18 20 25 40 40 50 60 70 80 80 80 100 100

2,56

2,46

2,27

2,32

1,95

2,00

1,74

1,74

1,40

1,28

1,52

1,17

1,10

1,31

[18] [3041 [304] [304] [3041 [304] [3041 [304] [304] [304]

[31 [31 [31 [3] [3]

1,80 1,74 1,64 1,52 1,46 1,46 1,37 1,30 1,12 1,06

2,46 2,28 1,96 1,44 3,30

18 25 25 25 25 25 25 25 25 25

18 18 18 18

[25] [3, 18]

[25] [3, 7,304]| [31 [25] [3] [25]

[3]

[3]

[31

[31

[3]

[25]

[304] [304] [3041 [181 [181

Температура. °С

0,8 М 1,0 » 2,0 » 3,0 » 3,0 » 4,0 » 5,0 » 6,0 » 9,0 » 10,0 »

2,24 2,08 1,99 2,02 1,92

25 25 25 18 18

NaOH 0,0008 М 0,008 » 0,04 » 1,0 »

22

Для характеристики а-диоксимов как аналитических реагентов большое значение имеет их растворимость в воде и других средах. В табл. 14 и 15 приведены данные по растворимости диме-тилдиок

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора и экрана раменское
Фирма Ренессанс лестница раскладная - качественно и быстро!
кресло ch 540
КНС Нева рекомендует роутер Huawei купить - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)