ять в присутствии последнего [164].

Было изучено влияние различных добавок на высоту волны никеля в аммиачной среде [193]. На фоне 0,1 N ацетата аммония, к которому добавлены аммиак (рН 8,5—9,5) и метиловый фиолетовый, можно получать хорошие раздельные волны никеля и цинка.

Волна никеля в концентрированных растворах хлоридов сдвигается к более положительным значениям потенциалов полуволн, что указывает на образование комплексного хлорида [1026].

Если раствор содержит пиридин и-хлорид пиридиния, то никель можно определять в присутствии больших количеств кобальта, так как потенциалы полуволн этих элементов различаются на 0,3 в (?7,' = = —0,8 в; ?у°= —1,11 в) Можно определять никель в продуктах кобальтового производства [268]. Пиридин, содержащий раствор нитрата бария, применялся как фон для определения никеля в чугуне и стали [848]. На фоне пиридина, хлорида и роданида калия ионы никеля дают хорошо выраженную волну [277].

В 1 N растворе KCN потенциал полуволны никеля равен—1,44 е. С увеличением концентрации KCN потенциал полуволны сдвигается к более положительным значениям [78, 773]. Цианидный фон удобно использовать при определении никеля в присутствии меди и цинка, так как последние не дают волны восстановления,

Определение малых количеств никеля в растворах, содержащих большое количество меди, рекомендуется производить на фоне 1 N КС1 + 1 N NaOH, при добавлении Na2S03 и желатины 19561.

На фоне роданида калия полярограмма для никеля имеет сложный характер [1218]. При низких концентрациях роданид-ионов (0,02—0,01 М) на полярограмме появляется вторая волна. Значение Еч, для первой волны наиболее положительно в 0,2 М раствора KSCN и становится более отрицательным с увеличением и с уменьшением концентрации KSCN. На фоне KSCN + KNOs с общей концентрацией электролитов 2М при добавлении 0,005%-ного раствора желатины получаются такие же результаты, как и на фоне KSCN + KG.

Хорошо выраженная волна для никеля получается на фоне раствора 0,1 N ацетата аммония + 0,025 N KSCN; на этом фоне можно определять никель в присутствии примерно равных количеств цинка и кобальта. Этот фон использовался для определения никеля в растительном материале [1195].

Роданидный комплекс никеля восстанавливается необратимо [588].

133

При сочетании роданидного (0,1 М KSCN) и тартратного (0,04 Л1) фона никель может быть определен в присутствии железа [830!, например в ферритах.

В 1 N растворе оксалата и в 1 N растворе тартрата в отсутствие роданида ионы никеля не восстанавливаются, но при одновременном присутствии аммиака появляется четкая волна, которую можно использовать [8371 для определения никеля в растворах, содержащих марганец.

На фоне сульфосалициловой кислоты с добавкой аммиака (NH4OH+l М NH4C1) или пиридина (0,5 М Ру и 1 М NH4C1) легко определяется никель в присутствии железа [1036]. Потенциалы полуволн приведены в табл. 50.

Таблица 50

Потенциалы полуволн (в) для никеля и железа

Среда Железо Никель

Аммиачная — 0,6 — 1,0

Пиридин —0,2 — 0,8

До 0,05 мкгЫл никеля в присутствии 100-кратных количеств меди и 400-кратных количеств кобальта можно определить методом дифференциальной полярографии [72]. Был предложен осцилло-графический вариант этого метода [137].

Каталитические волны при восстановлении на ртутном капель-. ном электроде некоторых органических веществ в присутствии ионов никеля [490—5001 или кобальта использованы для полярографического определения малых количеств никеля [317].

Микроконцентрации никеля (до 10~7 М) определяют с накоплением на ртутной капле. Сущность метода описана в обзорах Стромберга [3051, Кублика [874], Неба [997], Синяковой [294].

Впервые Кемуля [829) получил анодные зубцы никеля на фоне 0,01 N КО методом амальгамной полярографии с накоплением на ртутной капле. Впоследствии такие зубцы были получены на фоне 0,1 М KSCN [110].

В последние годы опубликованы работы по полярографическому определению никеля в ряде биологических объектов: в растениях [12131, маргарине [337], кормах [520, 1165].

Определение никеля в сталях. Никель в сталях и сплавах определяют [1062] в растворе, содержащем хлорид пиридиния и хлорид аммония. Потенциал полуволны для никеля равен — 0,5 е.

0,1 г стали помещают в коническую колбу емкостью 100 мл и кипятят сначала с 5 мл HNOs (1 : 1) и затем с 5 мл НС1 (1 : 1). После растворения стали раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл HG1 (уд. в. 1,19), прибавляют

0,25 г сернокислого гидразина и снова выпаривают. К остатку приливают 3 мл НС1 (1 : 1), 50 мл воды, раствор нагревают и, не охлаждая, переливают в мерную колбу емкостью 100 мл. К. раствору добавляют 5 мл пиридина, 3 г хлорида аммония, 5 мл 1%-ного раствора желатины, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают; часть раствора отфильтровывают, помещают в электролизер и полярографируют.

Содержание никеля находят методом добавок или сравнением с нормалями стали или сплава. Продолжительность определения 45—50 мин.

Известны методы определения никеля в ферритах [8301, в