химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

ильнее, если для подщелачивания раствора до рН 12,1 вместо аммиака использовать NaOH. При этом сразу получается комплекс с полосой максимального светопоглощения при 457—600 ммк. По чувствительности гептоксим и ниоксим превосходят диметилдиоксим (табл. 42).

НО

ill

2,6-Диацетилпиридилдиоксим (/) и фенил-2-пиридилкетоксим (//) [741] дают в слабощелочных растворах, содержащих никель, желто-оранжевую окраску.

HON NOH ™ NOH

В присутствии окислителей периодата калия, иода, брома, двуокиси свинца образуются соединения голубого цвета (для диоксима) и серо-голубого (для монооксима). Молярные коэффициенты погашения для первого соединения равны 20600 (при 403 ммк) и 14200 (при 585 ммк), а для второго — 9000 (при 587 ммк). Отношение никеля к оксиму в обоих соединениях составляет 1 : 3.

Потенциометрическим титрованием установлено, что реакция протекает по уравнению:

3Ni!++ 2МпО~ + 4Н+ -» 3Ni4+ -f 2Мп02 + 2Н20.

Никель (II) окисляется в присутствии этих оксимов легко почти всеми окислителями при рН 7—9,5, а висмутатом натрия — даже в уксуснокислой среде.

Можно определить никель с никотинамидооксимом [1232]

СНз

В щелочной среде (рН 10,5—11,5) в присутствии иода получается окрашенное в голубой цвет воднорастворимое соединение, для его растворов соблюдается закон Бера в интервале концентраций 0,3—10 мкг/мл.

В присутствии окислителей, обычно кислорода воздуха, никель определяют при помощи формальдоксима (СН2 = NOH), который был рекомендован Дениже [591]. Для окрашенных растворов комплексного соединения соблюдается закон Бера [659] в интервале 0,06—20 мкг Ni.

Окрашенному соединению приписывают формулу Ni,vAes" [1015], где А — CHaNO". Вероятно, комплексное соединение никеля образуется с полимеризованной формой реагента 1204]:

3CHa=NOH СН2 (NHOH) —С (=NOH) — CHjNHOH.

Приготовленному реактиву рекомендуется стоять 24 часа для протекания процесса полимеризации. Растворы окрашенного комплексного соединения имеют полосу максимального поглощения при 470 ммк (в = 19000). Соединение стабильно при рН > 12; в присутствии тартрата или комплексона III никель не реагирует с формальдоксимом. Из окислителей наиболее подходящим является кислород воздуха, поскольку другие окислители разлагают полимер. Комплексное соединение устойчиво 2 часа.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ

Окисление никеля периодатом было изучено методом изомоляр-ных серий:

Ni*+ + JO" -f 2Н+ -» Ni«+ + JO~ + НгО.

Для диоксима, представляющего собой смесь стереоизомеров, не удалось установить соотношение никеля к реагенту, но для монооксима оно оказалось равным 1 : 3. В выделенном в чистом виде диоксимате никеля соотношение никеля к реагенту равно 1 : 2.

112

Диэтилдитиокарбаминат натрия

• Диэтилдитиокарбаминат натрия (ДДТК) не имеет преимуществ по сравнению с другими органическими реагентами для определения никеля из-за малой селективности. Ионы меди и кобальта образуют окрашенные соединения с ДДТК и мешают определению никеля. Экстракция ДДТК различными растворителями была изучена Боде [481], он определил период полураспада реагента в зависимости от рН раствора (табл. 43).

8 Аналитическая химия никеля 113

Спектральная характеристика диэтилдитиокарбаминатов перечисленных металлов приведена на рис. 15. Полосы максимального поглощения для меди, кобальта и никеля даются при 436, 367 и 328 ммк соответственно. В табл. 44 приведены молярные коэффициенты погашения для этих длин волн.

Таблица 44

Был изучен ряд экстрагентов — бромбензол, СНС1а, СС14, изо-амиловый спирт, из которых последний оказался наилучшим, поскольку фазы быстро расслаиваются. Кроме изоамилового спирта, для экстракции диэтилдитиокарбомата никеля применяется хлороформ. Комплексное соединение никеля экстрагируется при рН выше 8. Чувствительность реакции высока (е = 35 200)

Единственным, но существенным недостатком реагента является его малая селективность, поэтому он применяется после отделения никеля от сопутствующих элементов осаждением или экстракцией в виде диметилглиоксимата, хроматографическим методом и др. Совместное фотометрическое определение никеля, кобальта и меди этим реагентом возможно при использовании спектрофотометра 1555, 994, 11071.

114

В качестве экстрагента используют хлороформ. Определению мешают кадмий, ртуть, цинк, олово, так как образующиеся осадки с ДДТК легко флотируются. Из анионов мешают те, которые образуют комплексные соединения с определяемыми катионами. Определению мешает также висмут. Вяд мешающих определению катионов маскируют цитратом и пирофосфатом.

Содержание металлов рассчитывают следующим образом [1107].

Если присутствуют два элемента:

Г[Си]-106= 7,85 DJ3e—0,38 D»; I |N1]-1№ = 2,86 D328—0,50 D«; f [Со]-Ю5 = 8,39 DM7-0,93 DS28; 1 [Ni]-105 = 3,42 DM,—5,20 D3r,-.

Если присутствуют три элемента:

[Cu]-1№ = 7,93 Dm—1,03 DMT—0,27 D3?8; [Co[-105 = 8,48 DM—0,91 DS23-0,67 D»,; [Ni]-105 = 3,42 D3!8—5,19 D387—0,08D13e. Методика несколько видоизменяется применительно к определению никеля в пр

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по обслуживанию кондиционеров
диагностика и ремонт топливной системы
популярные курсы флориста-дизайнера в москве
курсы менеджера по таможенному оформлению москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)