химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

и комплексные соединения K3[NinIF6], K2[Ni'VF6] [847, 1080]. В табл. 6 приведены данные по устойчивости галогенидов никеля.

Фосфаты и пирофосфаты никеля. Фосфат-ионы образуют с солями никеля аморфный осадок яблочно-зеленого цвета переменного состава; осадок растворим в минеральных кислотах, а также в уксусной кислоте и NH4OH. Известны ортофосфат никеля Ni3(P04)2-8H20, аммоний-никельфосфат NH4NiP04-2H2O, натрий-триникельфосфат Na3NiP3O10- 12Н20, аммоний-никельдиметафосфат

10

(NH4)2Ni(P20e)a-4H20. Данные по устойчивости некоторых соединений никеля приведены в табл. 7.

Никель с пирофосфат-ионом образует среднюю соль при взаимодействии стехиометрических количеств нитрата никеля и пиро-фосфата натрия. Осадок, высушенный при 110° С, имеет состав Ni2P207-5 Va Н„0 [390] (pL„ = 12,77 при t = 25" С). Растворимость пирофосфата никеля значительно увеличивается в присутствии пирофосфата натрия, что связано с образованием комплексных соединений (табл. 8).

Таблица 8 Устойчивость комплексных пирофосфатов никеля

(Лиганд P2CV-, t = 25° С)

Метод определения g p. lg ft lg ft Литература

Растворимость 5,82^0,15 7,19±0,30 [390, 391]

Калориметрия 1,60 — — [391]

Растворимость 1,48 — _ [621

» — 6,9G — [151]

Цианид никеля образуется в виде аморфного осадка яблочно-зеленого цвета при добавлении цианида калия к раствору соли никеля. В избытке цианида калия осадок растворяется с образованием комплексного соединения [Ni(CN)4]2~, окрашенного в желтый цвет. При дальнейшем добавлении K.CN цвет раствора становится сначала оранжевым, а затем красным, что связано с образованием соединения [Ni(CN)6]4~, устойчивого лишь при большом избытке CN". Известно двухъядерное комплексное соединение, в котором никель имеет формально валентность -+-1 [10801:

CN

/ \

(CN)j Ni Ni (CN)2

\ /

CN

Роданид никеля [1080] легко растворим в воде с образованием растворов зеленого цвета. Известны кристаллогидраты Na2[Ni(SCN)4]-8H20 (светло-зеленого цвета) и K4lNi(SCN)4]-4H20 (голубоватого цвета). В табл. 9 приведены данные об устойчивости цианидных и роданидных комплексов никеля.

Примечание. Методом снектрофотометрни [799] определены для комплексов никеля с SCN" lg % = 3,27 и lg (Кз-.К«) = 4,88.

Комплексные соединения с аммиаком и гидразином

Никель с аммиаком образует ряд комплексных соединений с максимальным координационным числом 6. Водные растворы этих соединений окрашены в голубой цвет, значение е * равно 4,88, при ^макс = 570 ммк; для аммиаката никеля в растворе нитрата аммония е равен 4,79 при той же длине волны. На рис. 1 приведены

Среда

23

25

25

30 30

Таблица 10

12

13

Известен ряд комплексных соединений никеля с гидразином. Характеристика их устойчивости приведена в табл. 11. Максимальное координационное число никеля в этих соединениях, как и в случае аммиакатов, равно 6.

Комплексные соединения с оксимами

Соединения с e-диоксимами. Наиболее распространенными реагентами для обнаружения и определения никеля являются ее-диок-симы, впервые синтезированные В. Манером в 1882 г. [9521.

СНз—С—С—СНз

В настоящее время применяются следующие а-диоксимы:

HON NOH Диметилдиоксим Н О N

1—с—С—f |

а-Бензилдиокснм

,/\\/ II II \/

\-/ О

Диоксим 1,2-циклогептандиона (гептоксим)

HON NOH

Диоксим 1,2-циклогексаНднона (ниоксим)

О II II о HON NOH

а-Фурилдиоксим

спектры поглощения в координатах е — X растворов комплексных соединений различного состава. В табл. 10 приводятся данные, характеризующие устойчивость аммиакатов никеля.

В практике химического анализа часто используют образование аммиакатов никеля [561.

Начало практическому применению а-диоксимов в химическом анализе положил Л. А. Чугаев [354, 357—359, 365], установивший способность а-диоксимов взаимодействовать с ионами Ni2+ и некоторых других элементов с образованием устойчивых внутриком-плексных соединений. Чугаев высказал ряд важных теоретических положений. Он говорит: «Не только возникновение цикла при образовании комплексных соединений оказывает заметное влияние на прочность этих последних, но и самый характер цикла является существенным условием образования комплексной частицы».

Установлено влияние природы радикала на такие важные свойства диоксиматов никеля, как их растворимость в воде и неводных органических растворителях, что имеет большое значение для гравиметрических и фотометрических методов определения никеля в присутствии других элементов.

R—С С—R

HON HON

(Амфн)

ос-Диоксимы существуют в трех изомерных формах:

R-C-C-R

NOH HON

(Син)

R—С—С—R HO-N N—ОН

(Антн)

14

15

Таблица 12

Диоксиматы никеля оказались диамагнитными [80, 292, 473, 790]. Все соединения никеля с<х-диоксимами отличаются малой растворимостью в воде, несколько различной в зависимости от строения молекулы оксима. Шарпе и Уикфильд [Ш0] объясняют малую растворимость диметилдиоксимата никеля особенностью кристаллической структуры этого соединения. Осуществляется связь металл — металл [643]. Кокс [578]

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кафе на фудкорте
где купить белые контактные линзы
шкаф под телевизор
обучение на визажиста и мастер по моникюру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)