го определения никеля был предложен циклогексантриоксим [685]

HON NOH

XT

108

NOH

109

Образующаяся при добавлении реагента к раствору никеля суспензия при рН 3—6 стабилизируется желатиной. Максимум поглощения находится при X = 560 ммк. Чувствительность, реакции 6 мкг/мл Ni. Мешают Со2+, Cu2+, Fe3+.

Определение никеля диоксимами в присутствии окислителей

Диметилдиоксим В щелочной среде в присутствии окислителя никель образует с диметилдиоксимом интенсивно окрашенное в красный цвет соединение [641]. Кривая светопоглощения показана на рис. 13 (соединение получено в присутствии NH4OH и NaOH) [260, 768]. Вероятно, состав комплексов, образующихся через разные промежутки времени, неодинаков. Одно соединение содержит два моля диметилдиоксима на один атом никеля, другое — четыре моля диметилдиоксима на один атом никеля. Диметилдиоксим в присутствии окислителя был использован для фотометрического определения никеля [10891. В качестве окислителя использовались бром [381, 571, 920, 942, 966, 989, ИЗО], иод[713, 729, 755], персульфат аммония [97, 774, 9431 и др.

Была изучена устойчивость возникающей окраски в водном и этанольном растворах и влияние некоторых посторонних ионов на светопоглощение комплексного соединения никеля [9661, исследовано влияние количеств диметилдиоксима на светопоглощение [714].

Никель можно определять в присутствии марганца, железа, меди, кобальта, при использовании тартрата натрия для маскировки [725]. Более подробно изучено влияние меди и кобальта

[260]. При высоких концентрациях медь и кобальт мешают определению никеля и по своему влиянию на величину светопоглощения раствора никеля 200 частей меди соответствуют двум частямникеля,300частей кобальта— пяти частям никеля. Реко-. мендуется отделять никель (II) в виде диметилдиоксимата с последующим определением его диметилдиоксимом в присутствии окислителя.

Рис. 13. Светопоглощение водного раствора диметилдиоксима (/), диоксимата никеля в присутствии окислителя

в аммиачной среде (2), никельдиметил600 \ммн диоксимата в присутствии окислителя в щелочной среде (3)

Определение никеля при окислении иодом [257]. К 20 мл испытуемого раствора, содержащего 0,005—0,1 мг Ni в мерной колбе емкостью 50 мл, добавляют 0,5 мл 0,05 М раствора иода, 0,5 мл 0,05 М этаноль-ного раствора диметилдиоксима, 25 мл 1 N раствора щелочи и объем доводят водой до 50 мл. После перемешивания измеряют оптимальную плотность раствора на фотоколориметре ФЭК-М, ФЭК-Н-52 , 54, 57 или фотометре. Эталонные растворы готовят аналогично, обязательно при таком же исходном объеме раствора, содержащего никель, и соблюдая указанный порядок прибавления реактивов.

Определение никеля при окислении бромной водой [1106]. К раствору, содержащему 5 мкг Ni, добавляют 10 капель бромной воды, такое количество концентрированного раствора NH4OH, которое необходимо для полного исчезновения окраски брома, и еще избыток его 1 мл. Затем, добавляют к охлажденному до комнатной температуры раствору 1 мл диметилдиоксима и разбавляют водой до объема 25 мл. Через 5 мин. измеряют оптическую плотность растворов.

СенДел рекомендовал в каждом случае подбирать длину волны, учитывая, что наивысшая чувствительность достигается при 450 ммк, но при 560 ммк растворы дольше сохраняют во времени неизменную оптическую плотность. Оптическую плотность измеряют с зеленым светофильтром.

Для определения никеля по другому варианту переносят слегка подкисленный раствор, содержащий 10—150лнса Ni, в колбу емкость 100 мл, добавляют 1 мл бромной воды, 4 мл концентрированного раствора NH4OH, 35 мл 95%-ного этанола и 20 мл 1%-ного этанольного раствора диметилдиоксима. Раствор разбавляют водой До метки и измеряют оптическую плотность на фотометре с зеленым светофильтром.

Определение никеля приокислении персульфатом аммония [97]. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают исследуемый раствор, содержащий не менее 5 мкг никеля. Раствор нейтрализуют 5 мл 5%-ного раствора КОН, взбалтывают, приливают 10 мл 3%-ного раствора персульфата аммония и вновь перемешивают. После этого приливают при перемешивании 10 мл щелочного раствора диметилдиоксима (1%-ный раствор реагента в 5%-ном растворе КОН). Через 2—3 мин. содержимое колбы разбавляют дистиллированной водой до метки и измеряют оптическую плотность.

Другие диоксимы

Другие а-диоксимы также могут быть использованы для определения никеля в присутствии окислителей. Наиболее изучен диоксим циклогександиона. Окислителями могут быть иод, бромная вода, персульфат аммония [265]. Иод и персульфат аммония дают наиболее интенсивное и устойчивое окрашивание растворов.

Определение никеля диоксимом циклогептандиона возможно в присутствии окислителя в щелочной среде (рН —- 11,3), создаваемой аммиаком [6491. Оптическая характеристика соединения напоминает характеристику для соединения с диметилдиоксимом и диоксимом циклогександиона [6951. Начальный спектр принадлежит метастабильному комплексу с полосами максимального поглощения при 445 и 530 ммк. Окраска становится стаб