ду и кислород.

Таблица 2

Произведение растворимости Ni(0H)3

Температура, "С Литература Температура "С Литература

17 18,06 [501] 25 18,06 [219а]

18 14,87 [3] 25 17,19 [700]

20 15,0 [581] 25 15,5 [1119]

25 13,81 [598] 28—30 16,0 [795]

25 14,5 [1009] 75 16,2 [93]

25 15,21 [993]

Гидроокиси никеля получаются косвенным путем: Ni(OH)2 — действием разбавленных растворов щелочей на соли никеля (обладает основными свойствами); гидроокиси никеля (III) и (II, III) образуются при действии окислителей в щелочной среде. Ni(OH)3 может быть выделена также действием перекиси водорода в слабоуксуснокислой среде на соли никеля. Последний способ часто применяется в качественном анализе для обнаружения и отделения никеля.

Чугаев и Хлопин [362] сообщают о получении гидроокиси никеля (I) NiOH.

Для комплексных соединений никеля, в которых лигандоы является ОН-, определены главным образом значения Ki (табл. 3). Ряд авторов [549 , 701, 873] рассчитали константы равновесия гидролиза иона никеля.

Таблица 3

Сульфиды никеля

Метод отделения никеля в виде сульфида широко используется в химическом анализе. Известны три модификации сульфида никеля NiS (а, Р и V) [223], имеющие различную растворимость в водных растворах и кислотах [604]. Сульфид никеля по внешнему виду, будучи выделенным и высушенным, независимо от модификации представляет черный порошок. NiSa во влажном состоянии на воздухе переходит в NiOHS. В табл. 4 приведены значения pL„ и сведения о растворимости в кислотах.

Та б л и ц а 4

Свойства сульфидов никеля

Соединение Температура, °с Литература Кислоты, в которых растворяется сульфид Литература

NiSa 20,5 [1183] 1—2 N НС1 на холоду [8]

25 20,5 [219а]

18—25 20,5 [1085]

25 18,5 [46]

NiSp 26,0 [1183] 6 N НС1 + Н2Ог [61

18—25 26,0 [1085]

25 24,0 [46]

NiS., 27,7 [1183] 2 ЛШС1 + Н202 [46]

18 23,85 [1085] 2 JV НС1 + КСЮэ

18 24,16 [461 CHsCOsOH + Н2Ог [171, 139]

18—25 27,7 [512] HN03 коиц. при нагре- [6, 46]

вании

20 29,96 [513] Смесь HN03 и НС1

25 20,7 [1091] [984]

Сульфид NiSa легко образует коллоидные растворы (золи), в форме которых проходит через фильтр; это соединение трудно коагулирует.

Никель в виде сульфида часто отделяют (обычно совместно с кобальтом) от других элементов, поэтому важно соблюдать условия для образования легкоотфильтровываемого осадка NiSa.

Для получения такого осадка [46] к подогретому нейтральному раствору, содержащему никель и другие катионы первых трех аналитических групп, добавляют Vio объема 25%-иого раствора NH«OH и насыщают сероводородом. После хранения около 20—25 мин. осадок отфильтровывают, промывают его горячей водой, к которой добавлена смесь (NHi)»S и NH4CI, и затем 2N НС1.

Осаждением свежеприготовленным раствором сульфида аммония (не содержащим карбоната аммония) также получают сульфид никеля хорошего качества.

Сульфиды никеля и кобальта в кристаллическом состоянии получаются при действии сероводорода в присутствии пиридина [2341.

Мозер и Беер [984] методом рентгеновского анализа не обнаружили а-, Р- и у-форм, осадок сульфида никеля при старении превращается в Nij-л S с растущим числом х.

Получено соединение NiS2 в форме кристаллического порошка серовато-черного цвета; известен природный полисульфид никеля, Ni3S4 зеленовато-черного цвета.

Сульфиды кобальта аналогичны сульфидам никеля. pLpCoSx равно 22,5; pLpCoS/з равно 26,7.

Комплексные соли никеля с неорганическими лигандами

Никель в большинстве соединений двухвалентен. Имеются комплексные соединения, в которых он одновалентен, а также проявляет валентность выше двух. Соединение с формально нулевой валентностью K4INi(CN)4] образуется при действии металлического никеля на раствор K2[Ni(CN)4l в жидком аммиаке. Получено соединение одновалентного никеля K2lNi(CN)3] [453, 1024]. Чугаев и Хлопин 13621 описали кристаллическое соединение никеля (I) фиолетового цвета предполагаемой формулы

S03Ni

H-N^ ? лН20.

S03Ni

При добавлении к нему щелочи получается гидроокись NiOH синего цвета. Известны также соединения никеля (I): К3 [Ni(NO)a (SA),], К2 !Ni(CN)sNO], Ni(NO)Cl, Ni(NO)Br, Ni(NO)J.

Сульфат никеля образует ряд кристаллогидратов: NiS04-•7Н20, NiS04-6H20, NiS04-4H20 [138]. В табл. 5 приведены значения констант устойчивости для соединения никеля с сульфат-ионами.

Двойные соли Me.SO4-NiSOi.6HjO, где Me = NH^", используются в гальванических ваннах для никелирования.

Нитрат никеля в зависимости от температуры образует несколько гигроскопичных кристаллогидратов: Ni(N03)2.9H20, Ni(N03)2-• 6Н20, Ni(N03),.3H20.

Галоген иды никеля. Никель образует соли со всеми галогенами: NiF2-3H20, NiCl2.6H20, NiCl2-2H20, NiBr2-6H20, NiJ2-6H20

Таблица 6

Литература

lg Ki

lgK2

Температура, °с

Лиганд

Устойчивость галогенидов никеля

0,66 0,56

[402] [845] [799]

20 25 18

F-СГ ВгМетод определения

0,90

8,11

Потенциометрия Полярография Спектрофотометрия

3,27

1138]. Известны двойные соли KF-NiF2-HaO