![]() |
|
|
Аналитическая химия никеляду и кислород. Таблица 2 Произведение растворимости Ni(0H)3 Температура, "С Литература Температура "С Литература 17 18,06 [501] 25 18,06 [219а] 18 14,87 [3] 25 17,19 [700] 20 15,0 [581] 25 15,5 [1119] 25 13,81 [598] 28—30 16,0 [795] 25 14,5 [1009] 75 16,2 [93] 25 15,21 [993] Гидроокиси никеля получаются косвенным путем: Ni(OH)2 — действием разбавленных растворов щелочей на соли никеля (обладает основными свойствами); гидроокиси никеля (III) и (II, III) образуются при действии окислителей в щелочной среде. Ni(OH)3 может быть выделена также действием перекиси водорода в слабоуксуснокислой среде на соли никеля. Последний способ часто применяется в качественном анализе для обнаружения и отделения никеля. Чугаев и Хлопин [362] сообщают о получении гидроокиси никеля (I) NiOH. Для комплексных соединений никеля, в которых лигандоы является ОН-, определены главным образом значения Ki (табл. 3). Ряд авторов [549 , 701, 873] рассчитали константы равновесия гидролиза иона никеля. Таблица 3 Сульфиды никеля Метод отделения никеля в виде сульфида широко используется в химическом анализе. Известны три модификации сульфида никеля NiS (а, Р и V) [223], имеющие различную растворимость в водных растворах и кислотах [604]. Сульфид никеля по внешнему виду, будучи выделенным и высушенным, независимо от модификации представляет черный порошок. NiSa во влажном состоянии на воздухе переходит в NiOHS. В табл. 4 приведены значения pL„ и сведения о растворимости в кислотах. Та б л и ц а 4 Свойства сульфидов никеля Соединение Температура, °с Литература Кислоты, в которых растворяется сульфид Литература NiSa 20,5 [1183] 1—2 N НС1 на холоду [8] 25 20,5 [219а] 18—25 20,5 [1085] 25 18,5 [46] NiSp 26,0 [1183] 6 N НС1 + Н2Ог [61 18—25 26,0 [1085] 25 24,0 [46] NiS., 27,7 [1183] 2 ЛШС1 + Н202 [46] 18 23,85 [1085] 2 JV НС1 + КСЮэ 18 24,16 [461 CHsCOsOH + Н2Ог [171, 139] 18—25 27,7 [512] HN03 коиц. при нагре- [6, 46]
вании 20 29,96 [513] Смесь HN03 и НС1 25 20,7 [1091] [984] Сульфид NiSa легко образует коллоидные растворы (золи), в форме которых проходит через фильтр; это соединение трудно коагулирует. Никель в виде сульфида часто отделяют (обычно совместно с кобальтом) от других элементов, поэтому важно соблюдать условия для образования легкоотфильтровываемого осадка NiSa. Для получения такого осадка [46] к подогретому нейтральному раствору, содержащему никель и другие катионы первых трех аналитических групп, добавляют Vio объема 25%-иого раствора NH«OH и насыщают сероводородом. После хранения около 20—25 мин. осадок отфильтровывают, промывают его горячей водой, к которой добавлена смесь (NHi)»S и NH4CI, и затем 2N НС1. Осаждением свежеприготовленным раствором сульфида аммония (не содержащим карбоната аммония) также получают сульфид никеля хорошего качества. Сульфиды никеля и кобальта в кристаллическом состоянии получаются при действии сероводорода в присутствии пиридина [2341. Мозер и Беер [984] методом рентгеновского анализа не обнаружили а-, Р- и у-форм, осадок сульфида никеля при старении превращается в Nij-л S с растущим числом х. Получено соединение NiS2 в форме кристаллического порошка серовато-черного цвета; известен природный полисульфид никеля, Ni3S4 зеленовато-черного цвета. Сульфиды кобальта аналогичны сульфидам никеля. pLpCoSx равно 22,5; pLpCoS/з равно 26,7. Комплексные соли никеля с неорганическими лигандами Никель в большинстве соединений двухвалентен. Имеются комплексные соединения, в которых он одновалентен, а также проявляет валентность выше двух. Соединение с формально нулевой валентностью K4INi(CN)4] образуется при действии металлического никеля на раствор K2[Ni(CN)4l в жидком аммиаке. Получено соединение одновалентного никеля K2lNi(CN)3] [453, 1024]. Чугаев и Хлопин 13621 описали кристаллическое соединение никеля (I) фиолетового цвета предполагаемой формулы S03Ni H-N^ ? лН20. S03Ni При добавлении к нему щелочи получается гидроокись NiOH синего цвета. Известны также соединения никеля (I): К3 [Ni(NO)a (SA),], К2 !Ni(CN)sNO], Ni(NO)Cl, Ni(NO)Br, Ni(NO)J. Сульфат никеля образует ряд кристаллогидратов: NiS04-•7Н20, NiS04-6H20, NiS04-4H20 [138]. В табл. 5 приведены значения констант устойчивости для соединения никеля с сульфат-ионами. Двойные соли Me.SO4-NiSOi.6HjO, где Me = NH^", используются в гальванических ваннах для никелирования. Нитрат никеля в зависимости от температуры образует несколько гигроскопичных кристаллогидратов: Ni(N03)2.9H20, Ni(N03)2-• 6Н20, Ni(N03),.3H20. Галоген иды никеля. Никель образует соли со всеми галогенами: NiF2-3H20, NiCl2.6H20, NiCl2-2H20, NiBr2-6H20, NiJ2-6H20 Таблица 6 Литература lg Ki lgK2 Температура, °с Лиганд Устойчивость галогенидов никеля 0,66 0,56 [402] [845] [799] 20 25 18 F-СГ ВгМетод определения 0,90 8,11 Потенциометрия Полярография Спектрофотометрия 3,27 1138]. Известны двойные соли KF-NiF2-HaO |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 |
Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|