одят в аммиачное комплексное соединение и добавляют большой избыток реагента.

Пешковой с сотр. 1 были разработаны условия количественного определения никеля диоксимом 1,2-циклогександиона [253]. Никель указанным реагентом выделяется при рН 3,3—10 и в более щелочной среде. Так, например, 2,4 мл никеля количественно осаждается при добавлении 20 мг 10%-ного раствора аммиака в общем объеме 50—70 мл анализируемого раствора. Возможность полного выделения малых количеств никеля как в кислой, так ив сильноаммиачной среде позволила разработать гравиметрический метод определения 1,5—3 мг Ni в сульфате цинка.

К 10 мл водного раствора, содержащего 0,5 г сульфата цинка, добавляют 2 г хлорида аммония и 25%-ный раствор аммиака до получения прозрачного раствора и 5 ли 0,5%-ного водного раствора ниоксима. Выделившийся осадок отфильтровывают через фильтрующий микротигель, промывают водой и высушивают при 110—120° С.

Для определения никеля в присутствии кобальта была использована различная растворимость диоксиматов этих элементов при рН 3,3. Осаждение проводилось из ацетатного буферного раствора. При соотношении никеля и кобальта 1 :200 получились хорошие результаты. При большем соотношении элементов (1 : 400) необходимо переосаждение, так как осадок никеля загрязнен кобальтом. Определить никель в присутствии железа удалось при соотношении никеля и железа 1: 200, железо связывали винной кислотой; ниоксимат никеля выделялся количественно при добавлении раствора аммиака до щелочной реакции. Кроме того, целесообразно отделять никель от железа в виде двойной соли железа с фторидом натрия [308, 3111.

Возможно определение никеля ниоксимом в присутствии Sb, Al, Be, Cd, UOj+, щелочных и щелочноземельных металлов [1247].

Раут, Смит и Бэнкс [1069] описывает методику синтеза ниоксима. Венгер и ряд других авторов^[646а, 650, 1269, 1271] отмечают ценные качества ниоксима как реагента на никель и приводят метод определения никеля в кальции.

В последнее время появились работы по применению 4-метил-и 4-изопропилниоксима для гравиметрического определения никеля [443]. Указанные реагенты осаждают никель при рН 3—7, выделяя осадки высокой чистоты. Определению не мешают уксусная, щавелевая, лимонная, сульфосалициловая кислоты. Кобальт и медь нужно маскировать цианидами и роданидами, а алюминий, сурьму (III), висмут (III), железо — винной кислотой.

Бэнкс с сотр. синтезировали реагент и исследовали аналитические свойства диоксима 1,2-диклогептандиона (гептоксима) [649, 651,7261. Ценным качеством этого реагента является возможность выделения никеля в кислой среде (рН 3,4), что облегчает определение его в присутствии ряда элементов. Медь связывают в растворимое соединение роданидом аммония при рН 3,5 1706). Найдены условия [259] определения 0,5 — 5 мкг никеля и установлено, что гептоксим количественно осаждает никель при рН 2,7—12,4.

Диоксимы 1,2-циклопентандиона [444] и циклодекандиона [5691 количественно выделяют никель, но не применяются в практике. Предложены методы гравиметрического определения никеля с . использованием несимметричных а-диоксимов, мети л диоксима, метилэтилдиоксима [256], фенилдиоксима [281, 965], бензоилметил-диоксима [258], но эти методы не нашли пока практического применения. Для гравиметрического определения применяется оксаламид. оксим, названный «николлокс» [878, 879]. Соединение никеля с указанным реагентом [1270] начинает осаждаться при рН 3,78 -Ь 0,04, количественное выделение никеля имеет место в узком интервале рН 7—8; растворимость соединения в воде равна 4,82 + 0,2 мг!л-при рН 7 и 20° С. Для гравиметрического определения никеля использовался о-гидроксиацетофеноноксим [10411, который выделяет количественно никель при рН 4,8 — 8,5. Медь осаждается при рН 2—3, а никель — начиная с рН 5—5,5. Осадок сушат при 105° С.

Для гравиметрического определения 7—30 мг никеля предлагается резпропионоксим [583]. Реагент пока не применяется на практике. Для количественного выделения никеля применимы сали-цилаламины. Салицилаламин и дисалицилалпропилендиамин могут быть использованы для гравиметрического определения никеля. [315, 316].

Представляют интерес монооксимы: бис-биацетилмонооксимэти-лендиамин [940]

СНз СН—СН2 CHS

N / \ /

C=N N=C

I I

\

CH3

CHS

C=N N=C

\ /

OH OH

78

79

~\ СНз

бис-биацетилмонооксим-о-фенилендиамин [640]

СН3

ОН

C=N

/ ч

сн3 он

СН,

Ионы никеля количественно выделяются обоими реагентами в слабоаммиачной среде; реагенты могут быть применены для определения никеля в присутствии кобальта (используется различная устойчивость их цианидов), железа (при добавлении тартратов), меди (в присутствии ацетата). Резпропиофеноноксим позволяет гравиметрически определять 7—30 мг никеля [583].

Таким образом^ для гравиметрического определения и количественного выделения никеля А-диоксимами наиболее ценными следует считать ниоксим и его производные: 4-метил-, 4-изопропилниок-сим и гептоксим.

Другие органические реагенты

Из органических реагентов для