елочной реакции на лакмус. Кобальт при этом переходит в сравнительно хорошо растворимое соединение [Со (NH,)2-•(HD),]C1; растворимость его 1,25, 1,69 и 2,49% при 10; 20 и 30°С соответственно; она увеличивается в нейтральной или слабощелочной среде, т. е. в условиях выделения диметилдиоксимата никеля. При рН 7 и 20° С было найдено в растворе 4,62% комплексного соединения кобальта. Поэтому при определении никеля в присутствии кобальта необходимо разбавлять раствор таким образом, чтобы кобальт не выделялся в осадок вместе с никелем. Осадок диметилдиоксимата никеля (вместе с избытком диметилдиоксима) отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают горячей НС1 (уд.в. 1,12) и из фильтрата выделяют никельдиметилдиоксимат осторожным добавлением разбавленного аммиака или раствора ацетата натрия. Осадок отфильтровывают через 1 час. при определении сравнительно

Сольших количеств никеля или через 3 часа при определении сотых долей процента.

Кирчик [841] при определении никеля в специальных кобальтовых сталях указывает, что кобальт (III) не образует соединения Fe — Со — DH2. Для предотвращения выделения соединения Fe — Со — DH3 рекомендуется перед осаждением никеля добавлять N'jN-диоксиэтилглицин [523].

Коротун [163] при определении никеля в присутствии кобальта окисляет его, а осадок диоксимата никеля переосаждает.

При определении никеля в присутствии кобальта и железа используют различную устойчивость цианистых комплексных соединений кобальта и никеля [645]. К раствору, содержащему кобальт, железо, никель, приливают по каплям раствор цианида калия до растворения образующегося осадка, прибавляют при нагревании перекись водорода для окисления кобальта (II) в кобальт (III). При этом получается раствор медово-желтого цвета. Для удаления избытка цианида добавляют при нагревании до 50—60° С по каплям раствор формальдегида до появления его запаха и сухой диметилдиоксим. Осадок диметилдиоксимата никеля и избыток диметилдиоксима через 0,5 — 1 час. (в зависимости от количеств никеля) отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают разбавленной НО и выделяют из этого раствора снова диметилдиоксимат никеля добавлением аммиака или ацетата натрия. Метод пригоден для определения как следов, так и больших количеств никеля в присутствии кобальта и железа.

Различная устойчивость цианидов никеля (II) и кобальта (III) используется и в других методах. Так, Ненадкевич и Салтыкова определяли никель гравиметрически в фильтрате от Ag3 [Со (CN)J и Hg3 [Со (CN),] [227].

Никель в присутствии одного железа определяется без осложнений. Предлагается отделять железо в виде основного ацетата [1093] или лучше маскировать винной кислотой [96, 182, 192] или лимонной кислотой [73]. Если количество железа невелико, то его осаждают аммиаком в виде гидроокиси, промывают осадок раствором, хлорида аммония и из фильтрата осаждают никельдиметилдиоксимат. Лучшие результаты получаются, если осаждать железо взмученной суспензией гидроокиси цинка или ацетатным методом [73].

При определении никеля диметилдиоксимом в присутствии небольших количеств кобальта, марганца и цинка получаются хорошие результаты [73], если к исследуемому раствору, содержащему достаточное количество аммонийных солей и слегка подкисленному, нагретому до 60—80° С, добавлять 1%-ный этанольный раствор диметилдиоксима и по каплям, осторожно, разбавленный раствор аммиака в небольшом избытке. Через 1 час после стояния на паровой бане осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель, промывают холодной водой, сушат при 120° С и взвешивают. Объемистый осадок диметилдиоксимата никеля отделяют на бумажном

72

73

фильтре, очень осторожно сжигают, постепенно повышая температуру, и взвешивают NiO.

В присутствии больших количеств марганца, кобальта и цинка рекомендуется осаждать никель этанольным раствором диметилдиоксима из раствора, содержащего уксусную кислоту и ацетат натрия. Для определения никеля в присутствии железа и меди [831 ], мешающие элементы удаляют дитизоном в СС14 и в водном растворе определяют никель диметилдиоксимом.

При определении малых количеств никеля получаются заниженные результаты в присутствии аммиака, нитратов [641] и хрома-тов [818]. Большое значение для определения сравнительно малых количеств никеля (0,5—10 мг) имеет кислотность раствора, независимо от того, применяется раствор аммиака или ацетата натрия (табл. 40).

Таблица 40

Выделение диметилдиоксимата никеля в зависимости от кислотности раствора [243]

Объем, мл Количество никеля, мг

ацетата нат- рН найдено

общий рия аммиака

введено

100 0,5 (Ш) 4,2 9,8 8,3; 6,4

100 1,0 » — 5,0 9,8 9,2; 9,6

100 7,0 » 5,9 9,8 9,7, 9,8

100 3,8 (ЮМ) 0,6 9,8 9,9; 9,8

100 7,6 » _ 6,9 9,8 9,8; 9,9; 9,8

50 2 (Ш) — 6,2 0,98 0,96; 0,97

100 2 » - 6,2 0,93 0,98; 0,9е)

100 2 » 6,2 0,98 0,93; 0,99

100 2 » - 6,2 0,496 0,5; 6,49

100 2 » - 6,2 0,287 0,26; 28

100 — 1 6,6 9,8 10,0; 9,8

100 — 2 8,4 9,8 9,8; 9,7

100 — 2,5 8,6 9,8 9,8; 9,6

100 — 5,0 10.2 9,8 9,7; 9,8

100