химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

л. Растворимость комплексного соединения в хлороформе равна примерно 5-Ю"4 [21, 441, 558, 670, 964 , 999, 1206], в анилине — 1,74-10"s [964], в пиридине— 1,65-10 3 моль/л [964].

Растворимость 1,2-циклогептандиондиоксимата никеля в хлороформе равна 5,6-10~3 [441, 706], в бензоле—1,3-10 3 моль/л [4411; для воды эти величины сравнимы с растворимостью диметилдиоксимата никеля [441, 522].

56

57

Как видно из приведенных данных, растворимость диоксиматов никеля в органических растворителях хотя и невелика, но все же она намного больше, чем в воде. Поэтому метод экстракции диоксиматов никеля и используется для отделения его от других элементов. Принципы отделения общие для всех а-диоксимов.

Диметилдиоксим первым из диоксимов применялся для экстракционного отделения никеля [1106, 1201]. Этот диоксим часто используется в аналитической практике для отделения и концентрирования малых количеств никеля при анализе металлов, сплавов и солей: алюминия и алюмосиликатов [931], железа [1004, 1049], кобальта и его солей [1002], урана и его сплавов [334, 1206], чистого электролитического хрома [324], сплавов на основе циркония [1061], кадмия [206] и многих других металлов и сплавов [563, 842]. Экстракция диметилдиоксимата никеля применяется также при анализе перхлоратных растворов легированных сталей [846], содержащих хром, молибден, ванадий, никель, растворов электролитических ванн [678а], цинковых электролитов для получения цинка [8641 и других объектов [16, 559]. Описаны методы экстракционного выделения никеля при помощи диметилдиоксима из руд [429, 815], медных солей [1001], галогенидов щелочных металлов [45] и из различных биологических материалов [404, 677].

Значение рН водного раствора, при котором происходит полное выделение и экстракция диоксиматов никеля, существенно зависит от природы диоксима. Данные для трех наиболее распространенных диоксимов приведены в табл. 34.

Таблица 34

Интервал значений рН экстракции миллиграммовых количеств диоксиматов никеля

Реагент Интервал рИ пэлной экстракции Литература

1,2-Циклогептандион диоксим 3,8—11,7 [706]

Диметилдиоксим 7,7—10,3 [563]

а-Фурилдиоксим 7,5-8,3 [697]

Приведенные в табл. 34 значения рН относятся к миллиграммовым количествам никеля. Однако при экстрагировании микрограммовых количеств интервал рН сдвигается в более щелочную область (табл. 35).

При анализе различных материалов приходится учитывать мешающее влияние различных элементов. Одни из них образуют комплексные соединения с диоксимами и частично или полностью экстрагируются органическим растворителем. Другие, обычно трех-и четырехвалентные ионы (Al3+, Fe3+, 1п3+, Qa3+, Ti1+, Zr4+ и др.), образуют гидроокиси в условиях отделения никеля и препятству58

ют его экстракции. Поэтому для маскировки таких катионов обычно применяются винная и лимонная кислоты, реже — другие реагенты. Эти маскирующие агенты образуют также комплексные соединения и с никелем, поэтому интервалы значений рН полной экстракции последнего несколько сдвигаются в более щелочную область, где концентрация диоксимат-ионов выше. Например, никельдиметилдиоксимат экстрагируется в тартратной среде в интервале рН 4,8—12,0, в цитратной — 7,2—12,0 [562]. В присутствии комплексона III диоксиматы никеля не экстрагируются.

Авторами настоящей книги на основании констант устойчивости диоксиматов, тартратов и цитратов никеля и констант распределения диоксиматов между водой и хлороформом была рассчитана доля проэкстрагированного никеля а (рН 9):

я_ [№(НР),]ХД

[^-<»"-2>]водн+2 [NI(HD),]BW

где L„ — остаток оксикислоты; т — ее основность; Ni(HD); — комплексы никеля с диоксимом.

Результаты представлены в табл. 36.

Таким образом, из 0,1 М цитратного раствора никель может быть извлечен только при помощи а-бензилдиоксима, а из 0,1 М тартратного раствора — при помощи всех перечисленных диоксимов. Кроме того, из цитратного раствора никель может быть экстрагирован в виде 1,2-циклогексан- и 1,2-циклогептандиондиоксима-тов, но при более низкой концентрации цитрат-иона.

Приведенная выше таблица составлена с учетом обычно используемых концентраций диоксимов (10~3 М). Это обстоятельство справедливо только для трех первых, хорошо растворимых в воде диоксимов. Растворимость же а-бензилдиоксима в воде настолько мала, что доля проэкстрагированного с его помощью никеля близка к таковой для диметилглиоксима. Отсюда следует, что наиболее ценным для отделения никеля диоксимами. являются те, которые не только образуют с никелем высокоустойчивые комплексы, но и сами хорошо растворимы в воде.

Железо, медь, кобальт также экстрагируются в виде диоксиматов хлороформом. Но трехвалентное железо экстрагируется лишь

59

Палладий также образует окрашенные экстрагируемые диоксиматы, но они, в отличие от соединений никеля, образуются и экстрагируются в кислых средах. Например, а-фурилдиоксимат никеля экстрагируется полностью при рН 8,0 или 9,0 в зависимости от количеств никеля, а а-фурилдиоксимат палладия — при рН 2—3.

в кислой среде [14а]. Обычно его м

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звукового оборудования цены
Фирма Ренессанс лестница для дачи винтовая - качественно и быстро!
кресло персонала престиж
склад для индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)