химический каталог




Аналитическая химия никеля

Автор В.М.Пешкова, В.М.Савостина

ислота и оксикислоты. При определении никеля с применением ряда органических реагентов мешающие элементы маскируют обычно органическими кислотами: щавелевой, винной, лимонной. Данные по устойчивости соединений никеля с этими лигандами приводятся в табл. 31.

Таблица 31

Амины

Никель легко образует комплексные соединения с пиридином и другими органическими аминами. Эти соединения редко используются для прямого определения никеля, но представляют интерес для маскировки никеля при определении других элементов. В табл. 32 приведены константы устойчивости комплексных соединений с некоторыми аминами.

Пиридин, являясь слабым основанием (KD = Ы0~9), образует с никелем ряд комплексных соединений, не отличающихся большой устойчивостью. По устойчивости к ним близки соединения с этилендиамином.

Несколько более устойчивы соединения с 2,2-диаминдипропи-лендиамином, тризтилентетрамином, этиламином и фенантролином.

Салицилальамины, являющиеся продуктами конденсации салицилового альдегида, аммиака или различных аминов (ароматического и жирного рядов), образуют внутрикомплексные соединения с никелем:

/ \ I

НС= N N=CH

I I

Н Н

Салицилалиминат никеля хорошо растворяется в пиридине, образуя растворы желтого цвета; растворимость его в воде составляет 2,86' 10~б моль!л [315].ОН

Амины, содержащие азо-группу. Пиридиновые азосоединения, содержащие окси-группу в орто-положении к ди-азогруппе, как реагенты были изучены сравнительно мало. Эти соединения, впервые синтезированные Чичибабиным в 1915 г. [345, 346], долгое время не применялись в химическом анализе. Начиная с 1955 г., они стали применяться как комплексонометрические индикаторы; некоторые были рекомендованы для фотометрического определения никеля. Большее распространение получили 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (PAN) и 1-(2-пиридилазо)резорцин (PAR):

ОНN=N1-{2-Пиридилазо)резэр^ии (PAR)

ОН

1-(2-Пирндилазо)-2-яафгол (PAN)

1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол (PAN), по данным Пис и Вильямса U030], может находиться в трех формах: при рН 2 получаются растворы соединения желто-зеленого цвета с KD = 1,26-10"'

43

{К<жс = 390 ммк); HSR+ при рН < 2 (Хмакс= 395 ммк); HaR при рН 2,1—4,2 {Км = 385 ммк; Ко = 1 10М); HR- при рН 4,2—7,0 PWc = 413лшк; KD = 10-5>e); Rs при рН 10,5—13,2 (Хмакс = = 490 ммк; Kd = Ю"11.8).

В ацетатном буферном растворе (рН 2,5—6) PAR образует соединение с Ni [762]. Его устойчивость определена Фрайзером с сотр. [5751, lgpa=26,9.

Исследованы также комплексные соединения с реагентами близкого строения, с салицилимидом-2-аминопиридином, 2-(о-оксифе-нилиминометил)пиридином и бензолазорезорцином [12071.

(кислая форма); при рН ^> 2 — нерастворимое в воде соединение желтого цвета; при рН>11—соединение красного цвета с Kd = = 6-10"13. Значения Kd найдены для растворов в 20%-ном диоксане при ц = 0,08. При рН 1—2 растворы имеют три максимальные полосы поглощения: при 275, 323 и 425 ммк.

Реагент с никелем образует растворимое соединение красного цвета, которое экстрагируется полярными растворителями — спиртами (н.бутиловым, изобутиловым, изоамиловым), а также четы-реххлористым углеродом [553]. Изучены условия экстракции соединения никеля [1141]. Комплексное соединение никеля с PAN менее устойчиво, чем соединение с ЭДТА [462]. Оно образуется при соотношении Ni : PAN = 1:2, растворы его имеют максимальные полосы поглощения при X = 530 и 570 ммк; е570 ммк — = 50 000 [1303]. Другие авторы [575] нашли устойчивость образующегося комплекса lgP2 = 25,3; lgВа=23,0 [465].

Гниличкова и Соммер [762], изучая спектрофотометрическим методом поведение водного раствора 1-(2-пиридилазо)-резорцина (PAR), установили существование шести форм, имеющих максимальное поглощение в различных участках спектра: H6R3+ в 90%-ной HaS04 (Ямакс = 433 ммк);H4Ra+ в 50%-ной HaS04

44

Тиокарбонат калия KaCS3 с аммиакатами никеля образует растворы, окрашенные в красно-бурый цвет; при малых концентрациях никеля получаются растворы розового цвета. Кобальт (II) определению не мешает. Марганец и цинк мешают [42].

Цианид калия образует осадок цианида никеля желто-зеленого цвета, растворимый в избытке реактива с образованием ионов

Глава II ОБНАРУЖЕНИЕ НИКЕЛЯ

При анализе природных соединений, сплавов и чистых металлов рекомендуется ряд методов переведения объекта в растворимое состояние. Почти все руды, содержащие никель, растворимы в смеси НС1 и HNOs; в отдельных случаях для руд, содержащих мышьяк, сурьму и серу, в качестве растворителя используется концентрированная серная кислота. Иногда при обработке кислотами не достигается полного растворения, тогда остаток сплавляют с карбонатом натрия. Силикатные породы также рекомендуется сплавлять с карбонатом натрия.

Для качественного обнаружения никеля применяют химические методы, полярографический метод, метод пламенной фотометрии и радиоактивационные методы.

1. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ НИКЕЛЯ

Кобальт обычно сопутствует никелю, поэтому в рассматриваемых методах всегда предусматривается возможность обнаружения никеля в пр

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84

Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
филипп киркоров афиша на 2017 год
кресла для офиса дешево
купить стулья на кухню н 329
sporttransfer в челябинске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)