химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

p>I XR*

CHJ-NHJ

/В этой главе рассмотрены также некоторые производные с уже

известными функциями — амипоалканолы, амипофенолы, амнносульфоновые кислоты, аминопнтросоединеиня.

? / Номенклатура аминов основывается па названии углеводородных остатков или углеводорода и слова «амин». Если к атому азота

присоединены различные углеводородные остатки, за основу названия принимают название самой длинной углеродной цели, непосредственно связанной с атомом азота. Группа —NH, называется аминогруппой, группы—NHR и —NR, — алкпламшш- и

диалкиламиногруппами, по в образовании названия амина эти

обозначения применяются только в сложных структурах. Для многих ариламинов сохраняются тривиальные названия:

Н С2Н5

I I

СН, — N — СН3 C,HS—V —CJHJ

,NH2

С - - С — I

J -I

н

(СИ,), CH — N

{RH или Alk; R1... H, Alk, Ar)., -С- I -N/ 4 I Jn

,'R1

СН.СН2СНАСНСН,СН., CH,^CH —NH2

БИНИЛЗМИН анилин (фен

1

CH,

5 4 3 ? I .. CH, СНЗСН2СН,СН —N

СНЗ

N,J\"-A4MeTiiJinei]TannMiiii-2

CH3CH ^ CH ^CH3

чсн3

/Н .. ,.CHj

А. АЛКИЛАМИНЫ,

ЦИКЛИЧЕСКИЕ АМИНЫ И АРИЛАЛКИЛАМИНЫ

Ч/

Ч/ч^

ч/ч- -СИз C,HS

Гч'-метггл-Гч ? .тнл-1 - N-метпланилин К-метнл^-^тил-рциклоиснтсниламргт! нафтпламин

Названия диаминов образуют из названия углеводородного двухвалентного остатка (рекомендуется также простое название углеводорода) и суффикса -диамин:

H2NCH2CH,NH2 HoNCHXHaCHiCHaCHsCHoNHa

этиле пдпп.м п н гександнамнн-1,0,

(ьтапдггамии) гексаметилендиамнн

СН3 .. ,СН3

,шг I

Ч/ I

Ч/ I

:NH2

tf-фечиленднамин

СЫУ - сн3

N.N,N'.N'-TeTpai:eTM-n^i!imjiei««aMiiH

Циклические амины называют, используя номенклатуру гетеоо

циклических соединений или добавляя к названию двухвалентного

углеводородного остатка суффикс -имин: улвалентного

Н.С —СН. Н2С_СН2 Н^ЧН. н2с/-Чсн2

н н2с УСН2

аэиридшг.

н

шгиеразпн

н2с сн2 н2С ' сн,

зтилешшин ,т

гтрролпдтш,

тетрймегнлепимкп пиперидин

Название солей аммония образуют строго по названию самого амина с добавкой суффикса -опий пли -икни. Например:

Н 1

[C2H3NH31C1- СНа-г].-СН3 ВгL СНз J

хлорид зтгтламмонля бромид тр[ШетпламмО|гпя Н

!+ /СН3

N03(Y '

?Ч/

иодид KN-диметил-аиилинид

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Для получения алкиламинов и их аналогов применяют реакции алкилирования аммиака и аминов, восстановление некоторых азотсодержащих соединений и специальные методы.

1. Алкилирование аммиака и аминов. При взаимодействии аммиака с галогеналканами или другими алкилирующими реагентами (алкилсерными кислотами, диалкилсульфатами) получают соли аммония и амины. Реакцию открыл А. Гофман в 1850 г. На первой ступени реакции образуются соли алкпламмоння, которые при взаимодействии с аммиаком в равновесной реакции образуют алкнламин. Последний реагирует с галогеналкапем и образует соль дналкилам-моння. Так постепенно образуются и соли триалкиламмонпя и тетраалкиламмония:

б+ «- + N11,

H3N: + R-X [R-NHnlX-zr R-МЬ-р-МЩ Х~

о h Л- I- NH, ..

R—S|H2 + R-X ~у [R2NH,]X- R.NH-I-NHjTX6 1- б- J- NH,

RjNH-i-R —X —> [RjNHl-X- R3N:+NHJX6 >? 6- +

RsN^R-X -* IRjNJXB избытке аммиака преимущественно образуется первичный амин. Для получения солей тетраалкн.таммония лучше алкилировать третичные амины.

Для алкилирования могут быть использованы алканолы и ди-алкиловые или циклические эфиры. В этом случае применяют каталитический способ (над А1203 при 300 С): ROH + NHa —* R —NH2+ Н20 2R0H-t-NH3 —>? RaNH -f H20 ROH + RNHa -»RjNH + H2O 3ROH + NH3 — R,N + H20

Этим способом получают также циклические амины, например пнрролидин:

HOCH2CH2CH2CH3OH-|-NH., -??

No'

Очень активными алкилирующпми реагентами являются эпоксиды:

4FJ7 +NH3 -» HOCH2CH2IMH2

RNH2+ x Q/ RNHCH2CH2OH - R — N<

CH3CH2OH

390

391

Известны также реакции внутримолекулярного алкилирования. Например, из этаноламина получают этнленимин. Сначала при действии концентрированной серной кислоты образуется соль амп-ноэтплсульфата:

HOCH,CH2NH, + 2H,S01 ^ [H03SOCH2CH2NHj]HSOr

[HOISOCH2CH2NHJ]HS07 '

СгЬ—СНа

Ч-/ + hso.' I

Н

При нодщелачпваппи раствора 2-аминоэтнлсульфонат циклизуется:

СН2-СН2 .-'IV I

035 ^0 !NH2

I

,сн2

При нагревании этаноламина с разбавленными кислотами происходит взаимодействие двух молекул и образуется ппперазпп:

ОН Н

/ H.N. ,N.

I

сн.

сн. • -сн2 u^v_ { \

+ 2Н20

н

2. Реакции восстановления. При восстановлении азотсодержащего соединения со связью С—N и связями N—О, N=0, N—N, N=N, NSSN п также связями C=N, CSSN можно получить амины'. Например, восстановление ннтросоединений, оксимов (с. 471), нитрилов (с. 599), изоциаиидов (с. 602):

[HI

R— N02 — R —КН. [Н]

RCH .NOHRCH..-NH, [HI

R — С-~ N - - RCH,-NH2 [HJ

R— NC R — N— CH3

I

H

3. Специальные методы. Для получения алкиламинов разработано множество специальных методов. Например, чистые первичные амины получают расщеплением амидов карбоновых кислот галогенами в щелочной среде (А. Гофман) (с. 586):

R — С -/0 i^R-NH, ?NHj иг,

Первичные амины получаются при алкилировании и расщеплении фталимида (с. 588).

2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ

Алкиламины в обычных условиях являются бесцветными газами или жидкостями со своеобразным запахом, напоминающим аммиак. При большом разбавлении запах напоминает запах рыбы. Амины с большим числом углеродных атомов пли двумя первичными пли вторичными аминогруппами могут быть также кристаллическими веществами.

Амины легко растворяются в воде. При увеличении числа атомов углерода в молекуле растворимость в воде постепенно уменьшается (табл. 38).

Тии.тца 38. Физические константы некоторых алкиламинов

и

Соединение Т. пл.. T. i, it и.,

°c у. 1 0-»<\ K.i, \i D

СН,ХН, -92,5 —6.5 0,709 f—70 C| 4.9 1 .40

(СГЫД'Н —9(1,0 7,4 0,680 (0 lC) 3,9 1.17

lCH,l,N -124.0 3,5 0,662 (- 5 >C) 2,9 0.86

CI1-,CH.NH; —80,6 ICS 0,706(0 C) 4.3 1 .3

(С11;,СН2).,.\Н —50,0 55,5 0,706 (20 rC) 4,0 1 .2

(CH;,CIL):1N — 114,8 89,5 0,723(25CCI 3,0 0.9

CjH;NH2 —83,0 98,7 0,719 (20 "CJ 4,3 1.3

(Q,H;)2NH —39,6 110.7 0,738 (20 'C) 3,7 1 , 1

(C;,HThN -93,5 156.0 0,757 (25 ;C) 2,5 0.75

1. Особенности температур плавления и кипения. Г.слп сравнить температуры плавления и кипения первичных, вторичных и третичных аминов с примерно одинаковой молекулярной массой, то можно наблюдать определенные закономерности. Как правило, эти температуры у третичных аминов ниже, чем у вторичных и первичных аминов со сравнимой молекулярной массой. с-ho объясняется образованием межмолекулярных водородных связей:

к- R R

R-N-^H :N»H ? N—H

\ t j

•- H i'l-H • II

Но эти межмолеку.тярпые водородные связи слабее, чем в случае алканолов, так как связь Х--Н менее полярна, чем связь О—И. Это очень отчетливо отражается при сравнении температур кипения метиламина п метанола.

2. Полярность связей и электронодонорные свойства аминов. Алкиламины менее полярны по сравнению с алканолами. Дпиоль-н

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сатурн ПЭВН 12
линзы biomedics 55 не липнут к глазу
купить букву у на учебный автомобиль
Акция сайта - кликни получи скидку в KNS по промокоду "Галактика" - цена на компьютер - 17 лет надежной работы.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)