химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

ным влиянием нитрогрупп и их участием в делокализации отрицательного заряда в фенолят-ионе:

+ :Sol

л-Ннгрофепол 7,21

Тринитрофенол (пнк-рпнонан кислота) 0,38

02N--V

Соединение Фенол

р/С„(Н.О) 9,95

4. ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

Нитробензол — бесцветная или бледно-желтая жидкость с запахом горького миндаля. Т. пл. 5,8 С. т. кип. 210,8"С, плотность d1/-. — 1,2028. В воде растворяется плохо (~0,2%), вода растворяется в нитробензоле тоже плохо (~0,25%). Легко перегоняется с водяным паром (состав азеотропа при 98*С 12% нитробензола). Ядовит.

В промышленности нитробензол получают нитрованием бензола при 40. . .50 С нитрующей смесью. Его используют в органическом синтезе. При восстановлении нитробензола получают главным образом анилин — основное сырье для производства органических красителей.

при

Нитротолуолы. о-Нитротолуол — светло-желтая жидкость с т. пл. 3,2'С и т. кип. 222 С, плотностью d\—1,1742. «-Нитротолуол — светло-желтое кристаллическое вещество, плавится 52 С и кипит при 105'С (1,2 кПа), плотность d~f = 1,1226.

Получают нитротолуолы нитрованием толуола при 30—40:С. В продукте реакции присутствует 60% о-пзомера, 36% п-нзомерв и 4% .«-изомера. Смесь изомеров разделяют вымораживанием и фракционной перегонкой. Практическое применение находят о-и п-изомеры.

Нитротолуолы используют в органическом синтезе. При восстановлении получают толуидииы — исходные для синтеза красителей. Окислением метильной группы получают ннтробензальдегпды и нитробензойные кислоты.

Тринитротолуол — желтоватое кристаллическое вещество с т. пл. 80. . .81"С, плотность df = l,6407.

Получают его нитрованием нитротолуолов или диинтротолуола смесью 100%-ной азотной и концентрированной серной кислот.

Тринитротолуол — один из наиболее распространенных взрывчатых веществ (тротил, тол).

Нитрофенолы. При нитровании фенола получаются только о- п п-изомеры. Нитрофенолы образуют желтоватые кристаллы. о-Нитрофено.т плавится при 45:С, а п-изомер — при 114 С. Нитрофенолы используют в органическом синтезе, главным образо.м для получения красителей.

Пикриновая кислота (тринитрофенол) — желтое кристаллическое вещество с т. пл. 122,5 С. Мало растворима в воде, образует ярко-желтый раствор. Имеет очень горький вкус.

Получают пикриновую кислоту нитрованием фенола азотной кислотой в растворе серной кислоты. Фактически нитруются фенол -сульфоновые кислоты. Пикриновая кислота легко получается при нитровании 2.4-дштптрофенола.

Пикриновая кислота использовалась в качеслви желтого красителя. Ее брнэ&итные взрывчатые свойства открыты в конце XIX в.

Соли пикриновой кислоты называются шшратами. Это термически нестабильные вещества, при нагревании взрываются.

Пикриновая кислота является сильным электроноакцептором и образует кристаллические комплексы с переносом заряда с электро-нодонорными соединениями — аренами, фенолами, аминами. Реакция образования применяется для идентификации органических соединений по точке плавления.

Глава XXII

Н ИТРОЗОСОЕДИ НЕН ИЯ

Нптрозосоединения являются производными углеводородов, в которых атом водорода замещен нитрозогруппой —N О. В зависимости от типа гибридизации углеродного атома связи С—N возможны различные типы нитрозосоединений. Номенклатура нптрозосое-дннений подобна номенклатуре нитросоединеннй:

/ч -NO /s .ОН

CHj NO | || | ||

"V ^/чмо

нитрозометан нитрочобенэол о-нитроэофенол

<3 № 517

355

Б. НИТРОЗОАРЕНЫ И НИТР03ОФЕН0ЛЫ

1. Методы получения. Нитрозоарены образуются при мягком восстановлении нитроаренов или мягком окислении арилгидроксилами-нов. Применяется также металлорганический синтез. Нитрозофе-нолы получают прямым ннтрозированием фенолов:

т ГО]

Аг _ NOj Ас _ NO <— ArNHOH

Аг — MgC! + О = N — С Г—>? Аг NO + MgCl j ннтрозкл хлорид

ОН

CH/"^/XNO о-митроэо-п-крсэол

2. Физические свойства и природа связей. Нитрозоарены являются бесцветными кристаллическими веществами, димерамн. В растворах образуются мономерные нитрозоарены, окрашивающие растворы в зеленый цвет.

Своеобразно строение о-нитрозофеполов. В их |**^>г1и^о. молекуле образуется прочная внутримолекулярная водородная связь.

n-Нитрозофенолы в кристаллическом состоянии ди2-нитрозофенол МЕРНЫ .

2. Химические свойства. Нитрозоарены являются весьма активными соединениями. Они легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами. Например, при конденсации с ариламннами получаются азосоединения (гл. XXVI. Б. I), а с арнлгидроксиламина-ми — азоксисоединения (гл. XXI. В.З).

о-Ннтрозофенолы с ионами тяжелых металлов образуют окрашенные внутренние комплексы (хелаты).

Это явление используется в аналитической химии для определения некоторых металлов. На основе шгтрозонафголов и солей Fe(II) получают зеленые красители. Для этой цели используют 1-ишро-зо-2-нафтол и 1 -нитрозо-2-нафтол-6-сульфоновую кислоту:

8'+Н

Нитрозоалканы и оксимы можно рассматривать как таутомер-ные формы, которые образуют один сопряженный анион (сравните енолы и карбонильные соединения, ннтроалканы и нитроновые кислоты). Более стабильной формой являются оксимы.

При окислении нитрозоалканы превращаются в ннтроалканы, а при восстановлении — в алкилгидроксиламины и алкиламины.

N0

^,А/0Н

1-н1проэо-2-на[ртол

N0

H0,S]-нитрозо-^-нафтлл-G-сульфонсшая кислота

387

Глава XX/II

АМИНЫ И ЗАМЕЩЕННЫЕ СОЛИ АММОНИЯ

Амины принадлежат к производным аммиака, в котором атомы водорода замещены углеводородными остатками. Замещенные соли аммония, в свою очередь, являются производными попа аммония.

КЛАССИФИКАЦИЯ. ИЗОМЕРИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

МОНОЗ^ШСЩСП

аммония

первичные [R —

амины

вторичные

амины Г"

трети чиые L

амины Г

КВ зависимости от степени замешанности аммиака или нона аммония амнпы и соли аммония подразделяются следующим образом: гNH.

I

R

н

IN '

I

R R'

I

?NI К

R-NH2

R1 — N Н

R

дпзамсщенпые соли г.м.чоппя

R2R2

R1 —\-R

RL— N+ —R=

тризамещенные солн аммония

четырехзамещенные соли аммония

эндизации углеродного атома выдеВ зависимости от типа ляют три группы аминов.

I Соединения со связью С (sp3)—N. К этой группе принадлежат алкнламины и циклоалкиламины, а также некоторые алкеннламн-ны, алкиниламины, в которых двойная или тройная связь удалена от атома азота, и арилалкиламины. К ним могут быть отнесены и циклические амины, в которых атом азота находится в цикле. Циклические амины принадлежат к гетероциклическим соединениям, но, с другой стороны, они являются типичными вторичными и третичными алкиламинами:

,-R / ,R

C„HIU41N<' C„H2„IN/

R3

2. Соединения со связью С (sp1)—N. К этой группе принадлежат производные алкенов с атомом азота у углеродного атома, образующего двойную связь (енамины или винпламины) и производные аренов с атомом азота у углеродного атома цикла (арнламины):

С-С

/УУ/ У

3. Соединения со связью С (sp)—N. К этой группе принадлежат производные алкинов с атомом азота у углеродного атома, образующего тройную связь (инамнны):

R2-C-.C-N.(<

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
GigaByte GA-Z370-HD3P
резина для гироскутера 10 дюймов
театр современник афиша
стол милан 1 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)