химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

водные сульфоновых кислот. Сульфонилхлориды характеризуются выраженными электрофильными свойствами и легко взаимодействуют с различными нуклеофилами. Они служат исходными веществами для получения эфиров, амидов, гидразидов и других производных:HB+CI?Y:+M+C1R-S-Y;

R S—О

+ :vh ?

Сульфонаты (эфиры сульфоновых кислот) являются хорошими алкилирующими реагентами, сравнимыми с диметилсульфатом:SOj + R' -YH^-R' у;

о*

Их используют в органическом синтезе.

Сульфонамиды — весьма инертные соединения. Они представляют собой слабые NH-кпслоты, растворяются в щелочах:

н.-х ,Rr

? RSOsNr +NaX

,C1 cl. ,Cl

RSO,N< -f NaCl —br RSO.N.'

логенировать:

4H

RS02NHNa + —

"?Cl

3. Сульфоны, особенно диарилсульфоны,— химически весьма инертные и термически стабильные соединения. Сульфоновая группа имеет сильные электроноакцепторные свойства и способна дело-кализовать неподеленную электронную пару карбаниона. Ал кил-сульфоны являются слабыми СН-кислотами (рКа~21. . .23):

О Н«+ О

II I II " /н

R-S-C-Ri+lB- R-S-C< +НВ

II I II XR'

О H°+ О

4. ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

п-Толуолсульфоновая кислота — бесцветное кристаллическое вещество ст. пл. 104'С (моногидрат), очень хорошо растворимое в воде. Ее получают сульфированием толуола или гидролизом п-толуолсульфонилхлорида. Ее применяют в качестве кислого катализатора во многих органических реакциях, так как она растворима во многих органических растворителях.

SO2OR Алкил-п-толуолсульфонаты (тозилаты) —

бесцветные кристаллические вещества; т. пл.

,] || для R=CH3 28 °С, для R=C,H5 32 "С. В воде

СН3/Ч/ не растворяются. Получают из тозилхлорида

и алканолов в присутствии щелочи. Используют в качестве хороших алкилирующих реагентов.

п-Толуолсульфонамид — бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 138 °С, мало растворимое в воде, растворяется в щелочи. При хлорировании образует N-хлорсульфоиамиды. Широкое применение нашла натриевая соль N-хлор-га-толуолсульфонаыида (хло-рамин-Т).

S02NClNa+-3H2O

,0*~

СИ,

— s—nf

+ iSol :

II г~- +

— S —NH + HSol

И}

Ь-О'

Сульфонамнд-анион является имеет нуклеофильные свойства.

Хлорамин-Т является дезинфицирующим и дегазационным средством, действует как сильный окислитель.

Синтетические моющие средства содержат смесь солей различных сульфоновых кислот. При сульфировании смеси алканов с чис

лом углеродных атомов С10—С,, получают смесь алкансульфоновых кислот и их солей («мер соля ты»). Они являются хорошими поверхностно-активными веществами и моющими средствами. При сульфировании алкилбензолов или алкилнафталинов с длинными ал-кильньгми группами С6—С15 получают алкиларенсульфоновые кислоты, соли которых являются хорошими моющими средствами («сульфонолы»),

Н2С —СН2

I I Н2С СН2

\/

S

о^Ч>

Тетраметиленсулъфон (сульфолан) — бесцветное кристаллическое вещество. Он плавится при 28 "С и кипит при 283 °С, имеет большой дииольный момент (р=16- 10_м Кл-м или 4.8D) и диэлектрическую константу (е.=44). С водой смешивается. Получают его из бутадиена и S02:

Н2С СН2

\/

S

о^Ч>

НС = СН

СН„ = СН—СН =., СН2 -;- S02

Тетраметиленсульфон — отличный растворитель, растворяет также некоторые неорганические соли. Он сольватирует катионы вследствие электронодонорного действия кислородных атомов. Служит реакционной средой для проведения реакций нуклеофильиого замещения.

Глава XIX

СУЛЬФИНОВЫЕ И СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ. СУЛЬФОКСИДЫ

CHaSO,H

C0HsS7O\'a+

CH3SCHj

I:

О

CHjSCeHs

Сульфиновые кислоты и сульфоксиды можно рассматривать как производные сернистой кислоты, в которой одна или две гидрок-снльные группы замещены углеводородными остатками. Примеры номенклатуры:

метансульфиновая кислота бензолсульфинат натрия диметнлсульфокснд

метплфеиплсульфокснд (метплсульфкнилбеипл)

Сульфеновые кислоты и их производные соответствуют формуле R—S—X. Например:

CHjSOH

ыетансульфеноаая кислота бензолсульфенплхлорид

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Сульфиновые кислоты получают мягким восстановлением сульфоннлхлорпдов:

О

R—SOXI ^ R—S — ОН

Общин метод получения сульфиновых кислот заключается в реакции металлорганических соединений с SO.:

о . о

?-_МВХ + O^-sOS — R-S-OMGX — R-S-OH

2. Сульфоксиды получают окислением сульфидов, обычно разбавленной азотной кислотой или оксидами азота:

О

R-S-R1—'-R-S-R1

3. Сульфеновые кислоты можно получить из сульфеннлхлоридов:

R—SCl-j-Na-iOH- R—SOH-1 Na + ClСульфеновые кислоты являются слабыми ОН-кислотами, легко окисляются.

Сульфенилхлориды получают хлорированием -шатав или дисульфидов:

2R-SH 2R-SCI R-S-S-R

2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА II СТРОЕНИЕ

Сульфиновые кислоты, их соли и сульфоксиды представляют собой бесцветные жидкие или кристаллические вещества, растворяющиеся в воде.

R Молекулы имеют пирамидальную конфигурацию,

I углы CSO и OSX приближаются к тетраэдрическпм

С7;^о (95—105 ).

х В отличие от сульфоновых кислот п сульфоиов в молекуле сульфиновых кислот вместо одного кислородного атсмя находится неиоделенная электронная пара. Поэтому атом серы является асимметрическим (если R=jЈX), а молекула — хпральной.

Сульфиновые кислоты и сульфоксиды содержат полярную связь S=0 Сульфоксиды обладают большими дппольными моментами (м, = 12,7-Ю-3". . . 13,4-Ю-30, или 3,8. . .4.0D). Дипольные моменты с'ульфоксидов больше, чем дипольные моменты связи S=0(~IO ' •* Ю"** Кл-м. пли 3.0D). что объясняется дополнительным элект-роподокорпым действием углеводородных остатков.

аы

3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. ПРИМЕНЕНИЕ

1. Сульфиновые кислоты являются более слабыми, чем сульфоновые (р/(„=2,5. . .3). В водных растворах они ионизируются, легко образуют соли:

RSOaH-fH2O jzt RS0i" + H30+

Сульфиновые кислоты являются нестабильными соединениями. Они легко окисляются и образуют сульфоновые кислоты.

При алкилировании сульфинат-иона образуется два изомерных продукта: эфир сульфиновой кислоты и сульфон, так как сульфи-нат-ион является амбидентным анионом с двумя реакционными центрами:

6+ а--R-X

X-Rf х:S

II

:0:

R' п. -л..

Х-+R-S = 0

,0-R Но

О

Обычно преимущественно образуются сульфоны.

R-Sн+х2. Сульфоксиды. Сульфоксиды обладают свойствами слабых оснований и очень слабых СН-кислот:

//"

R-SхСНа

НО

R-s/. -f-CH4

Чнги +

При действии металлоргапических соединений образуется стабилизированный карбанион.

Дижтилсульфоксид (CH3)2S=0 — бесцветная жидкость. Он кипит при 189 °С с постепенным разложением, поэтому его перегоняют в вакууме. Полярное соединение, дипольный момент ц.= = 13-10"33 Кл-м или 3.9D, диэлектрическая постоянная е=48,9. С водой смешивается неограниченно. Получают в промышленности окислением диметилсульфида.

Диметилсульфокспд широко используют в качестве растворителя — он растворяет и неорганические соли. Ввиду большой полярности его называют биполярным апротонным растворителем. Хорошо сольватирует различные катионы и тем самым активирует анионы. В растворе диме

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno wave twister 2 отзывы
изготовление металлических шкафов
установка домашнего кинотеатра 7 1
описание по госту знака аптечка первой помощи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)