химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

ктронной пары кислородного атома с двумя я-электронными системами бензола.

Протонирование молекулы обычными кис-„ , лотами практически не происходит, расщепить П- 8-U. Js- связь С—О не удается. Только при темпера-туре выше 220 °С при взаимодействии с А1С13 диариловые эфиры постепенно расщепляются.

Для диариловых эфиров известны реакции галогенирования, нитрозания, сульфирования, алкилирования, ацилирования.

4. Дифениловый эфир — бесцветное кристаллическое вещество с запахом герани, т. пл. 26 °С, т. кип. 259 "С, в воде не растворяется. Термически устойчивое соединение, не изменяется при нагревании до 400 °С. Его применяют в качестве теплоносителя в различных отраслях промышленности, в основном в виде смеси с бифе-нплом (даутерм).

Глава XVII

ЭФИРЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ

И ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Эфиры неорганических и элементорганических кислот являются производными спиртов и фенолов и образуются при замещении атома водорода в гидроксильной группе остатком неорганической или элементорганической кислоты: R—О—ЭХ„. Здесь ЭХ„ — остаток кислоты, где X — галоген, кислород, сера, углеводородные остатки, а Э — В, N, О, Si, Р, S и др.

Ниже рассмотрены некоторые типы таких эфиров в последовательности, соответствующей увеличению атомной массы Э.

А. БОРАТЫ

Боратами называют эфиры борной кислоты: ОСН3

[

СН30—В —ОСН, три метил борат (тркметоксибор)

Бораты получают из борной кислоты и алканолов в присутствии сильной кислоты или из галогенидов бора и алкоксидов (фенолятов):

В (OH)3+3ROH В (OR)3 + 3H20

BCl. + 3ArO"Na+ —В (OAr)3 + 3Na+C|Триалкилбораты — легколетучие жидкости, окрашивающие пламя в зеленый цвет. Это явление используют в аналитической химии.

Бораты способны присоединять нуклеофильные реагенты, так как атом бора имеет незаполненную орбиталь:

OR

Na

RO-OR

B-I

OR

яетраалкилборат натрия

OR I

RO-Na++B —OR-I

OR

фи^урациюМе1ЦеННЫе С°едИнения б°Ра им^т тетраэдрическую конных0с™™УеГКО тетР„аалкялб0раты образуются из многоатомных спиртов — гликолей и глицерина: рита имеет два электрофильных центра:

, :у~м+

M+Nor + R—Y -*— m+y:~ r" _ n* „ •

Y—N=0 + ROM

сн.он снаон

+ B(OH)a +

НО CHj НОСНа

СН,—СН,

"я а'

\ / сн,—сн,

В результате взаимодействия гликоля и борной кислоты образуется кислота, анионом которой является бис-этиленборат. Эта кислота более сильная, чем борная, поэтому реакция ее образования используется в аналитической химии для количественного определения борной кислоты.

Б. НИТРИТЫ

Эфиры азотистой кислоты называются нитритами". С2Н50—N = 0 QHaO —N = 0

этнлнптриг бутилнитрнт

Нитриты легко образуются при взаимодействии алканолов или других спиртов с неорганическими нитритами в присутствии кислоты при пониженной температуре:

ROH-f-NaN02 US R0-N = O о ис

Действующими реагентами здесь являются азотистая кислота и катион нитрозония (сравните гл. XXIII. А.З, гл. XXIII. В.З):

Катион нитрозония как электрофильная частица взаимодействует с алканолом:

. Г .N = 01 +

R—OH+NO+HSO+—+ R —0<^ HSOJ-^iR—О —N = O + H2S04

Простейшие нитриты являются легколетучими жидкостями (например, этилнитрит кипит при 17°С) с приятным запахом.

Нитриты являются термически нестабильными соединениями, при нагревании легко разрывается связь О—N (термохимическая энергия связи только ~175 кДж/моль):

R_0—N = 0-U RO. + .NO

При взаимодействии нитритов с нуклеофильными реагентами могут образоваться два продукта реакции, так как молекула нит-346

Нитриты могут быть как алкилирующими, так и нитрозирую-щими реагентами (группа —N=0 называется нитрозогруппой).

Особенно легко нитрозирование идет в присутствии кислот, которые вызывают гидролиз нитритов и образование производных нитрозония:

R-б —N=0+H + X- :—Г [R— б — N = 01 + Х- —± ROH+NO+XTR—О —N = 01 -I

. н J

Нитриты (например, амилнитрит) применяют в органическом синтезе в качестве нитрозирующих реагентов. Они являются физиологически активными соединениями — их используют в медицине для расширения сосудов и резкого понижения кровяного давления.

В. НИТРАТЫ

Нитратами называют эфиры азотной кислоты: C2H6ONO, — этил пнтр ат

Названия производных многоатомных спиртов образуют из названия спирта, например тринитрат глицерина.

:R —б —NOJ + HJSO,

Нитраты получают взаимодействием алканола (диола, триола и др.) с азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Нитрующей частицей здесь, как и в реакциях нитрования аренов, является катион нитрония NOs+HSOi":

Г ••/" 1

R-0( HSOr

NNO.J

Нитраты — бесцветные или слегка желтоватого цвета вещества, обычно жидкости с приятным запахом.

Нитраты термически нестабильны. Если в молекуле вещества несколько нитратных группировок, оно разлагается со взрывом. Первичным процессом разложения является гомолитический разрыв слабой связи N—О: R-0—N02 —? RO--|--N02

Тринитрат глицерина («нитроглицерин» ) легко образуется из глицерина и смеси азотной и серной кислоты:

! ONOa

СНа—СН—СНа

I

0NO2 ON02 ( тричитрат глицерина

Это маслянистая бесцветная жидкость, ее плотность Нитроглицерин применяется в медицине для расширения кровеносных сосудов и кратковременного понижения кровяного давления. В больших дозах он вызывает противоположный эффект и сильные головные боли.

Тетранитрат пентаэритрита — бесцветное кристаллическое вещество с т. ил. 141. . .142 °С. Одно из мощнейших взрывчатых веществ, взрывается от сильного нагревания и от удара. Применяют в военной технике.

CHA0N02 I

02NOCH2 — С — CHAONOA I

CH2ONOA

Оказывает физиологическое действие, подобное действию нитроглицерина.

Нитраты целлюлозы («нитроцеллюлоза») образуются из целлюлозы (гл. XXIX. В.5).

Г. ГИДРОПЕРОКСИДЫ И ПЕРОКСИДЫ

Гидроиероксиды и иероксиды являются органическими производными неорганической кислоты — пероксида водорода НООН:

СН., — О-ОН метилгидроиерокспд, гидроперокснметан

СНА

трет-бутнлгидроперокспд

СН3 — С — О — он

I

СНз СН3

\Z/—с-о-он

кумилгидроиероксид

СН,

СНа СН,

I I

СН3—С — О — О— С—СНз ди-третя-бутилпероксид

СН3 СН,

Гидропероксиды и пероксиды образуются при алкилированип иероксида водорода или его солей. В присутствии сильных кислот алканолы алкилируют 80%-ный или более концентрированный

348

пероксид водорода: и + х ROH + HOOH ROOH+H,0

ROH + ROOH ^ ROOR + Н20

Наибольшей алкилирующей способностью обладают третичные спирты, что CO2ласуется с большей устойчивостью разветвленных карбокатиоиов.

ROOH + Na+-OS02OR

Удобно алкилировать пероксид водо

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколка стоит отделка фасад из профнастила здание
не могу надеть контактные линзы
De Dietrich DTG 230 EcoNOx 6
кресло-качалка складное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)