химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

R + MgCl2 + 2Н20 — 2R - СН - СН - R +Mg (ОН) а

\/ I I

О ОН С1

он

1,,-н

и—С

R*0 4R

он

Изучение стереохимии этих реакций показало, что всегда осуществляется m/jartc-присоединение:

:он,

R'>O^R н

+ Н+

'с-с + Н+ + н2о

«.< Ч/Чк

В несимметрично замещенных эпоксидах может быть различное направление расщепления эпоксидного цикла. Если реакция проходит по механизму SN2, то нуклеофилом атакуется менее экранированный (замещенный) углеродный атом. Если в присутствии кислот может образоваться стабилизированный карбокатион, то осуществляется механизм SKl, и нуклеофил присоединяется по

Н + ; СН,ОН 1

I - ~>с —сн.осн,

о

СН3.

>с-сн2он

ОСНз

ОН СНЗЧ +

;с—сн,он-сн3/

CHR

нбсн,

*4>:

н н

мм

\/

_l

В безводных средах в присутствии кислот Льюиса легко происходит димеризаиия, олигомеризации и полимеризация:

н н

R

R—СН—СН—О—CHR

:o:

I. I

R-HC-' ^-CH-R H-HC^C„_R+^

+сн«

R—CH-CH—p —CH—CH—6— CHR

:?: +CHR

*

"1 R R

RCHCH-1-ОСНСН- -OCHCHOH OH L R R .„

5. Важнейшие представители. Этиленоксид — бесцветный газ с эфирным запахом, т. кип. 10,7 °С, плотность d|=0,8909. Хорошо растворяется в воде и органических растворителях.

Этиленоксид принадлежит к очень важным промышленным продуктам — его производят более 3-10" т в год. В промышленности используют хлоргидринный метод и прямое окисление этилена:

С]2; Н20 Na + OHОН С1

300—400 °С; О,

сн2=сн, — ^СН2-СН2

ч/

о

СН2 = СН2— >СН2-СН2 ——>CH2-CH2

о

Этиленоксид широко применяется в органическом синтезе особенно для получения ценных растворителей и поверхностно-активных веществ (рис. 88).

336

ROCH,CH,OH

joio:ib3bi

RO(CH3CH:0)n-H

эстно-ai

7

н,с—сн,

01

НО—(СН-,СИ20)п—Н полютиленоксид

ч

HOCH.CHjCN - СН,=СН—CN акрилонитрил

Н2С/

Синтетическое волокно

НОСН2СН,ОСН2СН;ОН

Растворители

(HOCH,CH,,,N этаноламшш

Рис. 88. Применение этиленоксида

Пропиленоксид — бесцветная жидкость с т. кип. 34,5 °С и плотностью d|°=0,859 (данные для рацемата). Молекула пропиленокси-да хиральна, содержит асимметрический атом углерода, известны два энантиомера и рацемат.

Получают пропиленоксид из пропена по хлоргидринному методу:

CL + H.O Na + OHСНа - СН = СНг СНз — СН - СН2 — ? СНз - СН —СН2

I I п'° ч/

ОН С1 оR0H

> СНз — СН — СН2

ч/ о

Каталитическое окисление пропена кислородом воздуха над серебряным катализатором не дает желаемого результата. Найден метод окисления пропена гидропероксидами в присутствии п-ком-плексов молибдена:

СН, —CH«CHi+R —О —ОН -глдропероксид

Производят пропиленоксид в крупных масштабах (более 2-10"т в год).

При полимеризации в присутствии катализатора получают полипропиленоксид с различной молекулярной массой. Благодаря наличию в молекуле полипропиленоксида двух концевых ОН-групп слнгомеры полипропиленоксида используются для получения других полимеров (полиуретаны, пенопласты). Его используют также в качестве поверхностно-активного вещества и как исходное для различных синтезов (рис. 89).

Эпихлоргидрин (3-хлор-1,2-эпоксипропаи) представляет собой бесцветную жидкость с запахом хлороформа и кип. ПО "С, плотность d™= 1,1807 (данные для рацемата).

Глицерин

Na + OHСН-СН,С1— -СН

п.О

_ СН-СН2С|

\/

о

номуТетоду: ЭПИХЛОрГИДРин из аллилхлорида по хлоргидринI

ОН

CI, *Н,0

=сн-снгС1 ?сн,

I

CI

Молекула эпихлоргидрина содержит две активные группировки—эпоксидную и связь С—CI. v

ГЛИПРППИиХГРГРДРИН СЛУЖИТ пР°межУ™чным продуктом в синтезе

смол РГня„я„я пШИР°К° пРи«еняют лля получения эпоксидных

Зый РИ вза™°даиствии с бис-фенолами получают аклами LrZ?nnP' КОТОРЫИ ПРИ взаимОДействии с другими молекулами оис-фенола дает полимер:

2СН

//. СН-СН2С1 + НО-^

о

СН,

=)>-онI ч>сн3-сн-сн2о-/ о

СН3

:>- -С

сна

1

3-°сн=-сн-сн2~.

\0/+сн2—сн—СН,—

\/

о

сн

сн, сн.

Ч-0-СН2-СН-СН2-х I

ОН

СН3

вТп°пи,^ГеР содеРжит активные эпоксидные группы, поэтому в присутствии некоторых реагентов (диаминов) происходит cJ™l 333 ние линейных макромолекул (процесс отверждения), что увеличивает термическую и механическую стойкость полимерного материала.

2. ТЕТРАГИДРОФУРАН

Тетрагидрофуран получают из бутиндиола-1,4 или каталитическим гидрированием фурана (гл. XXXVI. А.З):

НОСН2 — С = С — СН2ОН

^ н + х- HjC —СНа H_,N1 НС—СН

носн2сн2сн.,сн2он ? I I — и и

' 2 1 > юо-с Н2С сн2 не сн

\/ \/

о о

Тетрагидрофуран представляет собой подвижную бесцветную жидкость с запахом эфира, т. кип. 65,7 "С, плотность <й°=0,8892. Растворим в воде и органических растворителях. С водой образует азеотропную смесь, кипящую при 64 °С и содержащую 6% воды.мКат. I

Тетрагидрофуран хорошо сольватирует ионы различных металлов и способствует образованию металлорганических соединений. Он широко применяется в качестве растворителя и также как исходное для синтеза некоторых важных мономеров:

* /СН-i — сн2ч

ноосх хс

янтарная кислота

НС]; 180 °С

1

нооссн2сн2снасн2соон

адипиновая кислота

3. ДИОКСАН

Диоксан получают из этиленоксида или этиленгликоля в присутствии катализаторов:

О

/\

CH.OH и + х- н2с сн2 .сн2

2 | ? I I ->— 2 0([ I

сн2он-2Н>°н2с сн2 ^CHj

\/ о

дпоксан

Он представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом; т. пл. 11,8 °С, т. кип. 101,3 °С, хорошо растворим в воде и органических растворителях. С водой образует азеотропную смесь, кипящую при 87,8 °С и содержащую 18,4% воды.

339ВГ2

:0:

Диоксан образует кристаллические донорно-акцепторные комплексы с рядом неорганических веществ (Br2, SOa, IC1 и др.):

днсжсандибромпд

? SOa

дкоксансульфотриокеид

Эти комплексы являются хорошими реагентами для бромирования и сульфирования. Комплекс диоксан-I-ICl служит для иодирования.

4. КРАУН-ЭФИРЫ

о о

с

о

Краун-эфирами называют макроциклические полиэфиры с четырьмя и более кислородными атомами в цикле. В большинстве случаев они являются производными этиленгликоля. В названии соединений цифра в квадратных скобках указывает число атомов в макроцикле, а вторая цифра — число кислородных атомов:

чо

[18] краун-б

•о 0~^

[21] крауно

[15] краун-5

Краун-эфиры синтезируют алкилированием этиленгликоля, диэтиленгликоля НОСН2СН2ОСН2СН2ОН, триэтиленгликоля НОСН2СН2ОСН2СНаОСНаСН2ОН подходящими реагентами, например 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром 0(СН2СН2С1)2. Простейшие краун-эфиры являются бесцветными густыми жидкостями или низкоплавкими кристаллическими веществами, растворимыми как в углеводородах, так и в воде.

Самое важное свойство краун-эфиров — образование комплексов с ионами металлов:

I . I + М (Х)„ ^

>о- -or

Ион металла находится в полости макроцикла и крепко удерживается благодаря донорно-акцепторным связям R26:^M"+. Диаметр полости в макроцикле зависит от структуры краун-эфира. Например, для [15]краун-5 он равен 0,17—0,22 нм, для [18]краун-6 0,26—0,32 нм, для [21]краун-7 0,36—0,43 нм. Поэтому крау

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель фасадный paroc
стикер охраняется вневедомственной охраной
комплект экипировки футбольной купить
кыся в краснодаре 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)