химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

м продуктом окисления является л-хннон.

Гидрохинон легко окисляется даже раствором FeCl3; из его водных растворов осаждаются черно-фиолетовые блестящие кристаллы, которые являются комплексом с переносом заряда между электронодонором гидрохиноном и электроноакцептором хиноном (с. 530):

он Р

он о

Хикгндрак

Гидрохинон широко используют в качестве восстановителя в фотографии (проявители), антиоксиданта и ингибитора полимеризации и как исходное сырье для синтеза красителей.

326

Пирогаллол представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 133—134 °С, возгоняется, хорошо растворяется в воде.

Пирогаллол получают нагреванием галловой кислоты, которую

в сваю очередь получают из растительных продуктов (танинов):

ОН ОН

А/он

А/он

ьсо2

ноосА/Ан А\0н

Впервые этим методом пирогаллол получил К. Шееле в 1786 г.

Пирогаллол в щелочной среде чрезвычайно легко окисляется, его растворы интенсивно поглощают кислород из воздуха. Этим пользуются для анализа газовых смесей.

Применяется пирогаллол в качестве эффективного восстановителя и для связывания кислорода из газовых смесей. Применяют его также в аналитической химии и для получения некоторых красителей .

Глава XVI ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Простые эфиры являются производными спиртов, енолов и фенолов, в которых водородный атом гидроксильной группы замещен углеводородным остатком.

Рассматривать простые эфиры целесообразно в той же последовательности, что и гидроксилпроизводные углеводородов.

1. Простые эфиры, содержащие связь C(sp')—О:

а) диалкиловые эфиры С„Н2„+1—О—С„Н2я1+1, циклоалкиловые эфиры;

б) циклические эфиры

R^c-ICR,),, :о —У (СИЛЙ-Р'- Чсн'сн^]™

2. Простые эфиры, содержащие связь C(sp2)—О:

а) алкилалкениловые эфиры (виниловые эфиры)

R

Rv I >С=С-0-С„Н2„+1 р/

и диалкениловые эфиры (дивиниловые эфиры);

б) алкилариловые эфиры Аг—О—C„H2n+,f

в) диариловые эфиры Аг—О—Аг1.

3. Простые эфиры, содержащие связь C(sp)—О, например алкилалкиниловые эфиры R—с = С—б—R1.

327

А. ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ

I. ИЗОМЕРИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

Образуя названия простых эфиров, называют оба заместителя у кислородного атома и присоединяют слово эфир или же называют эфир как производное углеводорода, рассматривая алкоксигруппу OR как заместитель, причем в основе названия лежит наиболее длинная углеводородная цепь. Например:

СНцОСНл диметиловый эфир, или метокснметан

С2Н5ОС2Н5 диэтнловый эфир, или этокспэтан

СН3СН0СН2СН2СН3 пропилпзоиропиловый эфир, или 1-изопроиоксипропан

СНа значительно ниже, чем соответствующих алканолов, что свидетельствует о более слабом межмолекулярном взаимодействии, так как отсутствуют группы ОН и межмолекулярные водородные связи.

Простые эфиры имеют меньший дипольный момент (р,-—-4- 10-аа . . . 4,3-10_3" Кл-м или 1,2—1,3 D), чем алканолы, но

обладают более сильными электронодонорными свойствами, о чем

свидетельствуют значения энергии ионизации (для этанола ЭИ= 10,6

^п эВ, а для диэтилового эфира ЭИ--9,6эВ).

я-' I н

н Увеличение электронодонорных свойств объяс1° няется электронодонорным действием двух ал' ~н кильных групп. Валентный угол СОС приближается к тетраэдрическому и равен 109—U2J.

2. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Методы получения диалкиловых эфиров основаны на реакции алкилирования алканолов или алкоксидов (ем п XIV А 4)

Для алкилирования алканолов в промышленности применяют

также алкены в присутствии кислот: фименяют

R-OH +

R2/

R1

.... Кислота „ л I

= СН2 ^R-0-С-СНз

3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ

Простые эфиры являются бесцветными жидкостями (кроме димети-лового эфира) со своеобразным запахом и весьма низкими температурами кипения (табл. 35). Температура кипения простых ^иров Таблица 35. Физические константы некоторых диалкиловых эфиров

4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Реакции простых эфиров можно подразделить на три группы. Первая группа охватывает реакции, происходящие у кислородного атома, вторая — реакции у а-углеродного атома, третья—реакции расщепления связи С—О.

1. Реакции у кислородного атома. Простые эфиры образуют продукты присоединения с кислотами, в том числе кислотами Льюиса. Известны продукты присоединения посредством водородной связи:

R .. 6+ a- R4 .. 6+ 6,0: + Н— С\^± )0:...Н — С1

Rl' - Rl/

Г R: .. " +

: >0—Н X-R1

С сильными кислотами происходит протонирование и образуются диалкилоксониевые катионы:

R ..

)0: + и + Х-RlX

? Простые эфиры являются очень слабыми основаниями, т. е. диалкилоксониевые катионы представляют собой сильные ОН-кислоты. Например, для диэтилового эфира рКвн+=—3,6. Это означает, что диэтнловый эфир начинает протонироваться в ощутимых количествах только в растворе 30—50%-ной серной кислоты.

С кислотами Льюиса образуются весьма стабильные продукты присоединения (эфираты), например:

(C2H5)26:^BF3; (CaHS),6:-*SnClj; (С2Н3)2 6:^MgCl2

В этих соединениях образуется донорно-акцепторная (координационная) связь за счет неподеленной пары электронов кислородного атома.

Способность простых эфиров взаимодействовать с катионами различных металлов (сольватировать катионы) имеет исключительное значение в получении металлорганических соединений в растворе диалкиловых эфиров или тетрагидрофурана.

В специальных условиях можно к кислородному атому присоединять карбокатион, в результате чего образуются соли триалкп329

ГС2н5ч.. -i + Чс2н/°-СН BF*

локсония:

С2н/

С2Н3.

;0:+C2H5-F + BF3

тетрафторборат триэтилоксония

R

ь/

Соли триалкилоксония являются бесцветными кристаллическими веществами, ири соприкосновении с влагой воздуха они расплываются и разлагаются (реакция с НаО). Эти соли принадлежат к наиболее сильным алкилирующим средствам. Они очень легко реагируют даже со слабыми нуклеофильными реагентами:

S+

>0-<-R • + :Nu

уО: + R—Nil

~ BF4~ R HFJ

2. Реакции у «-углеродного атома. Простые эфиры могут и вступать в реакции свободнорадикального хлорирования и автоокисления, причем, как правило, реакции проходят у а-углеродного атома. Свободные алкоксиалкильные радикалы более стабильны, чем

алкильные, вследствие делокализации неспаренного электрона при

взаимодействии с неподеленной электронной парой кислорода:

Н Н

R —О —С—R'+.Y—» R —О —С—Ri+HY Н

R—О —CH2R1+02

R - О - CH2R1 + Cl2 R - О - CHR1 -f НС1

CI

? R—О —CHRt I

О—ОН

Продуктами окисления являются гидропероксиды — нестабильные и взрывчатые соединения. При хранении диалкиловых эфиров с доступом воздуха, особенно на солнечном свету в прозрачных бутылках, всегда образуется примесь гидропероксидов.

3. Расщепление связи С—О. Расщепить связь С—О в простых эфирах не так легко. Для этого требуются сильные основания или кислоты и повышенная температура.

Практическое применение имеет расщепление при нагревании с HI-кислотой, кислотами Льюиса (А1С1,, А1Вг„, АП3, ВС13, ВВг3, SiCl3I) и (CH3)3SiI. Наиболее активными реагентами являются ВС!3 и SiCl3I (смесь SiCIj+Nal). Первая стадия реакции с ВС13 включает обра

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг под брус краснодар
Milli Обеденный стол ОС-68
вип пакет на концерт tokio hotel 2017
гироскутер smart balance 10 купить оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)