химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

H2CH2R

Таким путем можно осуществить димеризацию и олигомериза-цию алкенов. Например, димеризация пропена в присутствии три-пропилалюминия:

СН3

2сн3-сн =сн2,4„_^;Л1'0 M~сн3сн2сн2с' =сн2

Алкины в определенных условиях образуют полимеры с сопряженными двойными связями.

Реакции алюминийорганических соединений с электрофильными реагентами подобны реакциям литийорганических соединении.

Алюминийорганические соединения широко используются в промышленности. Они являются дешевым исходным сырьем для получения других металлорганических и элементорганических соединений, в том числе для получения комплексных катализаторов стереорегулярной полимеризации. Их используют для олигомеризации алкенов, в результате чего получаются алкены С»—С,е — исходные вещества для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот.

Диалкилалюминийгидриды являются сильными восстановителями. При термическом разложении алюминийорганических соединений получают алюминий высокой степени чистоты (99,999%).

Г. СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ЧЕТВЕРТОЙ ГРУППЫ

1. Номенклатура. Известны четыре главных тина соединений: RMX„ R2MX„ R3MX и RiM, где М — Ge, Sn, Pb; X — галоген, Н, OR' и др.

Кроме обычной номенклатуры для названия этих соединений

предложена и другая, основывающаяся на названии гидридов:

GeHi — герман, SnH4 — станнан, РЬН4 — плюмбан. Например:

CH3GeClj (CaHs)2SnCI2 (C2H5)4Pb

метллгерманин- дифенилолоподи- тетрагтилсвинец

трихлорид (ме- хлорид (дифенилди- (тетраатилплюмтллтрихлор!ер- улорстаннан) баи)

нап)

2. Методы получения. Обычно органические соединения металлов IV группы получают из других металлорганических соединений

н галогенидов германия, олова, свинца (GeX4, SnX4, PbX2):

GeCI4 + 4CH3Li —>? (CH3)4Ge + 4LiCl

2PbCI2 + 4C2HBMgCI (C2Hs)4Pb + Pb-[-4MgCI2

В реакции с соединениями РЬ(П) всегда образуются производные Pb(IV) и выделяется металлический свинец.

Для получения свинецорганических соединений разработан специальный метод — реакция галогеналканов со сплавом натрия и свинца:

4C2H5CI + Pb(Na) ^ (С2Н8)4РЬ

3. Физические и химические свойства. Применение. Органические соединения металлов IV группы—бесцветные жидкости или

кристаллические вещества (табл. 27). Они ядовиты, особенно производные тетраалкилсвинца.

Молекулы этих соединений имеют тетраэдрическую конфигурацию. Обычные реакции металлорганических соединений для них мало характерны, так как полярность связей М—С невелика.

Моногалоген производные в присутствии воды и оснований образуют германолы (станианолы, плюмбанолы), которые легко отщепляют воду и дают гермоксаны (станпоксаны, плюмбоксаны): н,о

2R3M —X —I- 2R3M —ОН —- R3M — О — MR3 + H20

260

261

Дигалогенпроизводные при гидролизе образуют олигомерные продукты: н,о

R2MX, RaM(OH)a — (R2MO)„

Эти превращения аналогичны реакциям галогенсиланов (гл. XII. 4.1).

Тетраалкилпроизводные германия, олова и особенно свинца при нагревании свыше 250—300 °С разлагаются с выделением металла и образованием свободных радикалов:

(СаН,)4М-^4СгН5. 2С2Н4 + 2С2Н6

Реакцию термического разложения используют для получения тонких пленок чистого металла. Широкое применение нашел тетра-этилсвинец. Его добавляют к бензину для уменьшения детонации в двигателях внутреннего сгорания (антидетонатор).

Оловоорганические соединения применяют в качестве стабилизаторов и антиоксидантов для полимерных материалов, в качестве фунгицидов, антисептических веществ и антигельминтов в сельском хозяйстве.

Д. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Переходные металлы (Ti, V, Cr, Мп, Fe, Со, Ni, Pd, Pt и др.) образуют весьма неустойчивые органические соединения с ст-связью М—С. Обычно они легко распадаются с образованием свободных углеводородных радикалов.

В принципе органические соединения переходных металлов с о-связью М—С образуются в обычных реакциях между галогенида-ми переходных металлов и активными металлорганическими соединениями при низких температурах. Однако затем следуют реакции гемолитического распада по связи М—С:

3C0HaLi-|-СгС13 —). [(СеН6)3Сг] —> Продукты дальнейших превращений трифешзлхрои

262

1. ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ С а-СВЯЗЬЮ Ti—С

Известны четыре типа соединений? в которых титан находится в степени окисления IV: CH3TiCl3 метил титантрнхлорид (CsHs)2TiCls дифенилтитандихлорлд (C2H5)3TiCl трнэтнлтитанхлорнд (CH3)4Ti тетраметилтитан

Могут существовать также органические производные Ti(III) и Ti(II), например RTiCU. Все эти соединения являются нестабильными, особенно тетраалкил(арил)титаны. При увеличении числа атомов хлора стабильность увеличивается. Например, (CH3)4TL разлагается при 0 °С, a CH3TiCI3 — при 100 "С. Более стабильными являются соединения, в которых атом титана образует связи с одним или двумя л-лигандами (см. ниже), например диметил-бис-цик-лопентадиенилтитан.

Титанорганические соединения получают металлорганическим синтезом, т. е. при взаимодействии TiCl4 [или Ti (OR)4] с литий-, магний- или алюминийорганическими соединениями ири —80. . . . . .0 °С:

RMfiCl

TiCl4+RMgCl —*RTiCl3-|-MgCla ? R,TiCla —>• и т. п.

Титанорганические соединения при нагревании легко распадаются:

R4Ti — R3Ti + R. -+ R2Ti-[-2R.

Наиболее важными титанорганическими соединениями являются комплексные металлорганические катализаторы (катализаторы Циглера—Натта), которые применяются для стереорегулярной полимеризации алкенов (гл. II. 4.6), алкадиенов и алкинов.

Для получения катализаторов используют триэтилалюминий или триизобутилалюминий и TiCl4 [или другие производные титана, например эфиры ортотитановой кислоты Ti(OR)4] в инертном растворителе:

R3A1 [-TiCl4 —у RTiCIa + RjAlCl

RTiCl3-»R-+TiCl3

RaAl + TiCI, -у RTiCl2 + R2AlCI

Катализатор в инертном растворителе (углеводороде) может быть нерастворимым (гетерогенный катализатор). Фактически эта гетерогенная система катализатора представляет собой смесь RTiCla, RTiCl2, R2A1C1 и RA1C12. Алюминийорганические и титанорганические соединения ассоциированы и образуют димеры. Наиболее активными катализаторами являются соединения Ti(III).

Известны также растворимые, гомогенные системы катализаторов. Их получают из циклопентадненильных производных титана и триэтилалюминия или других производных титана.

263

2. я-КОУ^'гушкСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Таблица 28. Основные типы лигандов

!. л-Комплексы ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля. Переходные металлы могут образовывать стабильные соединения с рядом органических молекул, свободных радикалов и ионов. Их строение не может быть объяснено обычными представлениями теории валентности. Поэтому такие соединения называют л-комплексами. В них атом металла в различных степенях окисления является электроноакцептором, а органические молекулы, свободные радикалы и ионы представляют собой электронодоноры, их называют лигандами. Но в л-комплексах переходных металлов осуществляется не только донорно-акцепторное действие лиганд—«иеталл. Имеет место также обратное взаимодействие между электронами атома металла и разрыхляющим

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каркасы для кровати 190/160
угловая тумба под тв эксклюзив-6
литая алюминиевая сковорода
виды уличных номерных знаков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)