химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

обенно для нужд химической промышленности. Он устойчив к действию кислот, щелочей, окислителей, даже элементарного фтора (имеет «кожу носорога и алмазное сердцеи).

Хлоропрен СН2=СС1—СН=СН2 — бесцветная жидкость со своеобразным запахом, в воде не растворяется. В промышленности его получают в крупных масштабах из винилацетилена в НС1: hcec-ch=ch2+hci —^--^^сн2=сс1—сн=сн2

CuCl; NH4CI

Соединение легко полимеризуется, в результате чего получается хлоропреновый каучук — исходное сырье для кабельной и шинной промышленности.

Хлорбензол — бесцветная жидкость со своеобразным запахом. С водой образует азеотропную смесь, кипящую при 90,2 °С и содержащую 71,6 % хлорбензола. В промышленности его получают хлорированием бензола в присутствии железных опилок при 75—85 °С. Используют хлорбензол в качестве растворителя и как исходное сырье для промышленного органического синтеза (получение фенола, анилина, нитрохлорбензолов).

Днхлордифенилтрихлорметнлметан (ДДТ) — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 108—109 "С, хорошо растворим в органических растворителях: H

С1-/ Ч—С—Ч-С1

СС13

ДДТ

Его получают из хлорбензола и трихлоруксусного альдегида (хло-раля) в присутствии серной кислоты. Дихлордифенилтрихлорметил-метан представляет собой сильнодействующий универсальный контактный инсектицид. Долгие годы его с большим успехом использовали в сельском хозяйстве при борьбе с вредными насекомыми. Однако последнее время отказываются от широкого применения ДДТ, так как он накапливается в почве, растениях, организме животных, в молочных продуктах и вызывает опасность хронического отравления.

Глава IX

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ ТИПА C(sp) — X. ГАЛОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

К соединениям типа C(sp)—X принадлежат галогенацетилены, дигалогенацетилены и галогеналкины:

Н— С=С-С1 I—С = С —I СН3СН2-С = С-Вг

хлорацетиле'н дииодацетилен 1-бромбутни-1

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Галогеналкины получают реакцией непосредственного галогеннро-вания и реакциями отщепления.

Прямое галогенирование. Галогенировать можно ацетилен и мо-нозамещенные ацетилены галогеном в щелочной среде. Предполага244

245

Dr,: NaOH

R —С=С—Н >-R

ется, что галогенируется ацетиленид-ион: С = С-Вг

(Г. Ола):

RF + R-X + SbFs,[R_X-Rl+SbF;r (X = CI, Br)

.С—X

Реакции отщепления. Исходными продуктами служат дигало-геналкены и тригалогеналкены или тетрагалогеналканы, которые ири действии крепкой щелочи отщепляют галогеноводород:

ОН-; Г

:< снх,—снх2

ОН-; I'

НСХ = СНХ -НС =

ОН": Г

СХ2 = СНХ- >X-CsCонR —СН=СХ2 >-R — С=эС2. ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Галогеналкнны с атомом галогена у тройной связи представляют собой бесцветные газы или жидкости. Например, дихлорацетилен кипит при 32 "С. Дипольные моменты значительно понижены по сравнению с галогеналкенами. Хлорацетилен НљїCI имеет дипольный момент 1,47-10"30 Кл-м (0,44 D). Это свидетельствует о дальнейшем понижении полярности связи С—С1.

Первые представители ряда (хлорацетилен, дихлорацетилен, бромацетилен) весьма нестабильны и являются пирофорами, т. е. при соприкосновении с воздухом самовоспламеняются. Тройная связь сохраняет способность вступать в реакции присоединения:

н—c=c-ci+H—х-^сн2=с./Х

ЧС1

R — С— С — С1 + Н20 ? R —ССН2С1

Известны реакции нуклеофильиого замещения атома галогена у тройной связи.

3. ГАЛОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

При координации неподеленной электронной пары атома галогена с карбокатиояом могут образоваться соли галония (хлорония, бро-моыия, иодония):

R-X:+R + Y--*[R-X-R]+Y(здесь Y" — комплексный анион: BFj", SbF~ и т. д.).

Соли хлорония и бромония очень нестабильны. Стабильность в значительной степени определяется природой того углеродного атома, с которым связан атом галогена. Относительно более стабильны соли галония, имеющие связь X—C(spa) (соли диарилгалония).

Образование катионов диалкилхлорония и диалкилбромония в растворах обнаружено методом ПМР только при очень низких температурах (—80. . .—120 °С) в смесях R—F, R—CI (R—Вг) и SbFj

246

При —50 °C и выше эти катионы начинают разлагаться. Они являются сильнейшими алкилнрующими реагентами.

Более стабильны соли диарилхлорония и диарилбромония. Их получают с низким выходом арилированием галогенаренов борфто-рндами арендиазония:

Ar-X;+[Ar~N = N]+ BFr —* [Ar-X-Ar]+BFr + N2 (X=CI, Br)

Предполагается, что в этой реакции образуются арилкатионы Аг+, которые арилируют галогенарен (А. Н. Несмеянов).

Соли диарилхлорония и диарилбромония — бесцветные кристаллические водорастворимые вещества, разлагающиеся ири 80—100°С. Они являются арилирующими реагентами.

Соли иодония — наиболее стабильные из всех соединений галония.

Диалкилиодониевые соли получают при низких температурах: R— I + RF + SbFj —MR — 1— Rl+SbFJНекоторые диалкилиодониевые соли могут быть получены в кристаллическом виде, например (CH3)2I+SbF;r. Однако они быстро разлагаются при соприкосновении с влагой воздуха.

Наиболее изученными солями галония являются соли диарилио-дония. Они стабильны до температуры 200 °С.

Соли диарилиодония получают специальными методами иодони-рования арейов соединениями 1(111). Для этой цели пригодны арилиодозилсоединения ArIY2, триацилаты иода I(OOCR)3 и иодо-зилсоли IO+Y".

Арилиодозилсоединения получают при окислении иодаренов сильными окислителями (С12, Н202, пероксикнслотами):

он/V'XCI

(дихлориод)бенэол

на

сн.,сооон

10

пероксиук-сусная кислота

О

ОССНа

г и ОССНз с"н соон

U ь

фенилиодознлдн-ие~г,т (диацетонси-код)бенаол

В присутствии сильных кислот арилиодозилсоединения арил-иодонируют арены:

^ч/1(ооссна)2 ^ ^\/Ч^\

| || + || + H2S04—. || || + 2СН3СООН^/Hsor-^/

Эта реакция является электрофильным замещением, в которой элек-трофильным реагентом служат ArI+OOCCHs или Аг12+.

При действии на арены КЮ3 и H,SOa образуются также иодо-ниевые соли:

2ArH -^—^ [Аг — I — Ar] + HSOJ"

Соли диарилиодония представляют собой бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде. При взаимодействии с нуклеофильными реагентами они выступают в роли арилирующих реагентов:

Ar—I —Ar+:Nu:_- —* Arl + ArNiU+ XРазличие в стабильности хлорониевых, бромониевых и иодоние-вых соединений объясняется различным сродством к электрону (электроотрицательностью) атомов галогена. Фторуглеводороды вовсе не образуют ониевые соединения. Легче всего свою электронную пару координирует атом иода.

Соли диарилиодония используют в органическом синтезе для введения арильной группы (арилирование).

Элементорганические соединения

В органической химии выделяют особую группу соединений — элементорганические соединения. В этих соединениях углеродный атом образует химическую связь с различными другими элементами, не считая атомов водорода, галогенов, кислорода, азота и серы. Обычно к элементорганическим соединениям относят:

а) металлорганические соединения (связь С—металл);

б) борорганические соединения (связь С—В);

в) кремнийорганические соединения (связь С—Si);

г) фосфорорганические и мышьякорганические соединения (свяви С—Р и С—As)

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ксенон h11 4300
купить маникюрные ножницы
таксист курьер
князь в стадиум лайф

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)