химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

стабильной является конформацин «кресла». Возможно также образование «искаженной ванны», или твист-конформацин, которая более стабильна, чем конформацин «ванны».

Циклогексан в конформацин «кресла» имеет два типа водородных атомов, которые отличаются друг от друга пространственным расположением: Нга (аксиальное положение) и Не (экваториальное положение):

н.

(в этих же условиях метилциклопентан частично превращается в циклогексан).

Циклогексен и циклогексадиены дают все характерные превращения алкенов и алкадиенов.

Важнейшие представители. Циклогексан является бесцветной жидкостью со слабым запахом, т. кип. 80,7 °С. Получают его каталитическим гидрированием бензола. Циклогексан широко применяют в качестве растворителя и как исходное для синтеза мономеров (капролактама, адипиновой кислоты).

Циклогексен является бесцветной жидкостью с острым запахом, т. кип. 83 °С. Получают дегидратацией циклогексаяола. Для циклогексена характерны все реакции алкенов. Своеобразна реакция термического каталитического днепропорционирования (Н.Д. Зелинский):

ll+2i I

Для монозамещенных циклогексанов возможны два конформера в форме «кресла» (и еще несколько в форме «ванны»):

: .метияциьла.-^лсак

СН,

ака -метилциклагсксгн

Циклогексен используют в органическом синтезе для получения производных циклогексана.

Терпены являются продуктами растительного мира, они содержатся в эфирных маслах, живице хвойных деревьев, скипидаре. В основном терпены представляют собой моноциклические и бицик-лические производные циклогексана с двойными связями в молекуле. Обычные терпены принадлежат к продуктам димеризации двух молекул изопрена. Природные углеводороды, скелет которых об170

171

Д. ЦИКЛОГЕПТАНЫ И ЦИ КДОГЕПТАТРИЕН

О

Методы получения. Циклогептгн впервые был выделен из кавказской нефти (В. В. Марковни.ков) Синтетически его получают восстановлением циклогептаноца например по методу Кижнера (гл. XXVII. Д.З).

а

О H,N

КО

Цпклогептатриеп получают из бензола присоединением карбена:

Впервые циклогептатриен получен при химической деструкции алкалоидов.

Физические свойства и пространственное строение. Циклогеп-таны представляют собой беСцВехные жидкости со слабым запахом, в воде нерастворимы.

Молекула циклогептана, подобно молекуле циклогексана, имеет изогнутое строение, ири этсщ возможно значительное число конКатион циклогептатриенилия (тропилия) является необычно стабильным карбокатионом, стабилизированным в результате циклической делокализации я-электронов (гл. VI. Г).

Важнейшие представители. Циклогептан — бесцветная жидкость со своеобразным запахом, т. кип. 119 °С, в воде не растворяется. Получают его переработкой некоторых нефтей. Используют в органическом синтезе.

Циклогептатриен (тропилиден) является бесцветной жидкостью (т. кип. 115,5 еС). Его получают реакцией бензола с диазометаном в присутствии медных солей. Используют для получения солей тропилия.

Е. ЦИКЛООКТАНЫ И ЦИКЛООКТАТЕТРАЕН

Методы получения. Циклооктаны образуются при каталитическом гидрировании циклооктатетраенов.

Циклооктатетраен получают тетрамеризацией ацетилена (В. Реппе):н-^ Q Q

172

173

Впервые циклооктатетраен был получен Р. Вилынтеттером (1911) при деструкции алкалоида псевдопельтьернна.

Физические свойства и пространственное строение. Циклооктаны являются бесцветными жидкостями, цпклооктатетраены — желтыми. Молекула циклооктана является изогнутой, при этом возможно значительное количество конформаций. Ниже приведены

четыре из возможных конформеров монозамещешюго циклооктана:

К R

Подобные конформеры имеет также циклооктатетраен.

Химические свойства. Циклооктан по химическим свойствам подобен алканам. В присутствии кислых катализаторов происходит изомеризация — сужение цикла:

о - сг * сс

Циклооктатетраен является типичным полиеном, высокореак-ционноспособен.

Важнейшие представители. Циклооктан — бесцветная жидкость с запахом камфоры, т. кип. 145 "С. Его получают каталитическим гидрированием цпклооктатетраена. Используют в органическом синтезе.

Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 142 °С. Его получают из ацетилена. Циклооктатетраен легко полимеризуется.

Ж. ДЕКАЛИНЫ

Декалины (декагидронафталнны, бицикло[4.4.0! деканы) получают каталитическим гидрированием нафталина.

Они представляют собой бесцветные жидкости со своеобразным запахом, в воде не растворяются. Т. кип. цке-декалина 194,6 °С, транс-декалина 185,5 "С.

Изомеры цис- и транс- определяются расположением атомов водорода при мостике:

троке-декалин ^.е-дг*глии

По химическим свойствам декалины подобны производным циклогексана. При гидрировании нафталина получается смесь цис-и играяс-изомеров, которую используют в качестве растворителя.

174

3. ЦИКЛОПЕНТАНОПЕРГИДРОФЕНАИТРЕНЫ

Система циклопентанопергидрофенантрена (тетрацикло[12.3.0. 04'и.05'"]гептадекана)

4 б

является основой важных природных веществ — стероидов. Приведенная в формуле нумерация атомов углерода является принятой в химии стероидов и не отвечает правилам систематической номенклатуры цнклоалканов.

В молекулах стероидов бициклы декалинов (АВ и ВС) имеют шрйлг-строение, а у 10-го и 13-го углеродных атомов находятся метальные группы (ангулярные метальные группы).

К стероидам принадлежат стерины (R'=OH)— холестерин, стероидные, или половые, гормоны (эстрон, тестостерон) и сердечные гликозиды, которые играют большую роль в жизненных процессах.

И. АДАМАНТАН

Углеводород адамантан С10Н„ представляет собой бесцветное кристаллическое вещество со слабым запахом камфоры; т. пл. 269 °С (возгоняется), в воде нерастворим.

Молекула адамантана содержит систему углеродных атомов, пространственное расположение которых соответствует кристаллической решетке алмаза. Кристаллы адамантана имеют форму октаэдра.

Адамантан впервые был получен при переработке некоторых нефтей. Синтетически его получают гидрированием дициклопентадиена с последующей перегруппировкой продукта гидрирования:

Адамантан имеет весьма низкую энергию ионизации (9,25 эВ) и для него характерны реакции с электрофильными реагентами (например, бромирование). Промежуточной частицей может быть ада-мантил-катион, образующийся уже в концентрированных растворах

175

Однако Кекуле не мог не видеть глубоких противоречий между формальной ненасыщенностью бензола (сопряженный триен) и его

СН3

1,2,4-ТРИМЕ-ТИЛБЕНЗОЛ (ПСЕВДОКУ.МОЛ)

1,3,5-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛ (мезитнлен)

177

ч/

кумол (иаопрошл-бензал)

Н3С, ^ уСНз

НзС/^/^СНз

дурол (1, 2,4,5-тетраметил-бенэал)

х = сн

,ч/СН = сна /л

ч/

стирол (винилбензол, фекилэтнлен)

Арены бензольного ряда с ненасыщенными заместителями:

сн =сн.

А

1 II

1 1

ч/

1

сн =сн2

1,4-д винилэтипплбензол (фенилацетилен)

Следуя номенклатурным правилам ИЮПАК, названия аренов должны иметь суффикс -ен. Предлагается писать не бензол, а бензен, не толуол, а толуен. Такие названия употребляют в английском языке, но в других языках пока еще сохраняется суффикс -ол, несмотря на то, что получается некоторая

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
значение альстромерии
часы с кукушкой tomas stern
курсы массажа в москве с отработкой
курсы по текстилю аксессуаров для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)