химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

наВ помидорах присутствует полнен лихопин CJ0HriB, который придает плоду красный цвет. Ликопии найден также в других растениях и в веществах животного происхождения. Ликопии представляет собой красно-фиолетовое кристаллическое вещество с т. пл. 175 "С, Строение ликопина выяснил П. Каррер (1931):

142

143If

б* 8ir 32 x

? -0,445

1. ИЗОМЕРИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

Названия алкинов образуют, заменяя в названиях алканов суффикс -ан на -ин. Для первого представителя ряда алкинов С2Н2 сохраняется тривиальное название ацетилен, поэтому иногда гомологи ацетилена называют как замещенные ацетилены (рациональная номенклатура) и тройную связь иногда называют ацетиленовой связью. В табл. 12 приведены названия простейших алкинов.0,1500,618

21?

AE... 1,236(1 0,890/1 0,694(5 0,300/!

3B ... 5,7 4,65 4,1 2,75-2,6 Поглощение в

нм ... 217,8, 268 304 450 -480 УФ аквтрм .

Рис. 61. Диаграммы уровней энергии некоторых полиепов и длинноволновые

максимумы поглощения в электронных спектрах

блюдается. В реакциях превращения происходят лишь на концах цепи. По-видимому, разрушение большой сопряженной системы связано с определенным проигрышем в энергии.

Полиен р-каротин С,оНи распространен в природе, находится в

растениях, например моркови, и в веществах животного происхождения. р-Каротин представляет собой фиолетовое кристаллическое

вещество с т. пл. 183°С. Строение р-каротина выяснил П. Каррер

(1931): »

\/\

Ч/ I I

| I 0-Н9РОТ11И J I

Максимумы поглощения каротина в УФ-спсктрах находятся при 478 нм (в= 122 000) и 452 нм (е=.319 000).

Из р-каротина в организме образуется витамин А (гл. X1V.B.3).

Глава IV АЛКИНЫ

Углеводороды с тройной связью в открытой цепи углеродных атомов называют алшнами или ацетиленами. Их общая формула такая же, как для алкадиенов,— C„H,„.,.

Углеродная цепь алкинов нумеруется таким образом, чтобы тройная связь получила наименьшую цифру.

Названия остатков алкинов образуют, присоединяя суффиксил, следовательно, алкиннл:

Н —С = С—- этипил

3 2 1

СН3 — љї пропминл-1

л 2 I

Н — С--» С — СН2 — пропниил-2 (пропаргял)

2. ПОЛУЧЕНИЕ

Алкины получают главным, образом реакцией отщепления. Ацетилен имеет несколько специфических методов получения. Ниже приведена схема генетической связи между алкана.™, алкенами и алкпнамн: и н

145

1. Прямой синтез. Для получения ацетилена может быть использован прямой синтез из элементов:

2C+H2;-z±H —С = С— Н

Равновесие этой реакции сдвинуто вправо только при очень высоких температурах, выше 3000 °С. Реакция осуществляется в электрической дуге между угольными электродами в атмосфере водорода (М. Бертло, 1860). Реакция имеет только теоретическое значение.

2. Реакции пиролиза (промышленный метод). Ацетилен получается при пиролизе метана или этана (этилена):

1500 °С

2СН4 *Н

c=sC—н+зн,

СН2 = СН, + Н2 '°

СН3—СН3СН2 = СН, + На —* и — С = С— и +2Н2

При нагревании метана до 1500°С образуется ацетилен. Время нагревания должно быть очень коротким, так как ацетилен при этой температуре быстро распадается на углерод и водород. Поэтому необходимо быстрое охлаждение продуктов пиролиза.

3. Реакции карбидов (промышленный метод). В реакции карбидов металлов с водой образуются алкины. Карбид кальция образует ацетилен (Ф. Велер, 1862):

СаС2 + 2Н20^ Н—С»аС—Н+Са(0Н)2

Аналогично реагируют SrC2 и ВаС2.

Карбид кальция можно рассматривать как металлоргапическое соединение, содержащее сильно полярную связь углерод — металл: 6+ S- 5- Л+- Й- 6-—СА—С = С—СА —С=С —

e-.i U+ но—н

Карбид магния Mg2Ca с водой образует пропин:|

MffcC. -ИНiO —? СНз — С га С — и + 2Mg(0Н )2

4. Реакции отщепления. Отщепление атомов галогена^ от галогеналканов пли галогеналкенов является общей реакцией получения алкинов. Реакция происходит в присутствии концентрированной щелочи при повышенной температуре:

Н Н

СНа—С—С—Н-г-2Ма-'ОН- —»СН3—С=аС—H + 2Na + Br--r-2'420

Dr I3r 1,2-ДЯБРО\1.-ТРОПАИ

оиСН3-С=СН2 'CHj-CsaC —Н

Вг

2-БРОМПРОПСН

Дигалогеналканы получаются из алкенов в реакциях присоединения. Так можно написать общую схему превращения алкенов в

14G

R-C=C-R«

Н X

I IС—с1 I

X н

алкины:

R-CH=CH-R1+X2-^RМеханизмы реакции отщепления описаны на с. 233, 242.

5. Алкилирование алкинов. При замещении водородного атома в алкннах могут быть получены замещенные алкины, удлинена цепь углеродных атомов. Это возможно через металлоргапические производные алкинов (ацетилениды) (см. гл. IV.4.3):

R— C = C — и —*? H-CsC-M -R— C = C — R»-f MX

(здесь M — металл, X — галоген).

В присутствии солен палладия происходит непосредственная реакция RC^CH с R'X.

3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ПРИРОДА СВЯЗЕЙ Алкины представляют собой бесцветные газы или жидкости. На -чиная с Си алкины являются кристаллическими веществами (табл. 13).

Т. ПЛ.. 'С

Таблица 13. Физичесг.ие константы некоторых алкиноз

0,6200 (—84°С 0,6785 (—27CQ 0,6680 (О'-С) 0,6880 (25°Q

—83,8 (позгошса) —23,3 8,6 27,2

—80,8(170 кПа) —101,5 — 130

—32,3

СТРУКТУРНАЯ ФОРМУЛА

н-с=с-н сн3—с=с—н сн3сн»-с = с—н

СН3-С га С-СН3

Для алкинов характерна большая молекулярная рефракция, чем у алкеноВ:Лс=с=4,17, Яс=с =5,96. Это свидетельствует о большей поляризуемости тройной связи.

Термохимическая энергия тройной связи меньше, чем сумма энергий трех ординарных связей (табл. 14).

Таблица 14. Термохимическая энергия углерод-углеродных связей

СБ.Ч ЗЬ ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ, кДж/м ОЛЬ ЭНСР] КЯ В РАСЧЕТЕ НА ОДНУ СЛЯАЬ. кДж/моль

с-с

с=с

С?С 344 615 Ы2 344

307,3

270.7

147

Термохимические данные свидетельствуют о том, что тройная связь менее стабильна, чем двойная. Сам ацетилен — термодинамически неустойчивое соединение. Жидкий ацетилен способен к взрывообразному распаду на углерод и водород.

Энергия ионизации ацетилена больше, чем этилена. Это означает, что электрон на ВЗМО связан крепче, чем у этилена (энергия орбитали больше).

ЭИ ацетилена резкд снижается при введении алкильных групп:

Углеводород . . СН3 —СН3 СН2 = СН2 НС — СН Н3С—С = СН

ЭИ.эВ 11,6 10,5 11,4 10,4

Молекула ацетилена неполярна, но при введении одной алкиль-ной группы появляется значительный дипольный момент. Это свидетельствует о большей поляризации молекулы, чем в случае замещенных этиленов:

Соединение . . . СН3 —СН = СН2 СН3 — С = С— и (СН3)аС— С==С — Н

ц, Кл-м-Ю30 . . 1,17 2,5 1 2,17

ц, D 0,35 0,75 0,65

Алкильные электронодонорные группы поляризуют тройную связь больше, чем двойную, углеродный атом в тройной связи имеет большую электроотрицательность, чем в двойной:

!+

н „

V

Увеличение электроотрицательное™ углеродного атома при переходе от этана к ацетилену подтверждается увеличением дипольного момента связи С—Н (6<6'<6"):

R

e-| д+ Rs в'- --R «"- бчСоеднпение R —С—Н >С = С'«•+ R-СиС-Н

| R/ ХН R

|1, Кл-м-Ю™ 1,СО 2.10 3,51

(I, D 0,3 0,03 1,05

Электронографпческие исследования пока

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ст. 59 342-фз
купить уч-к рижское направление
стол барлетта 1
кожаные кресла для офиса бюрократ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)