химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

растворителя и исходного для органического синтеза (получения пиперидина, аминопиридина, лекарственных веществ и др.).

Пиколины — бесцветные жидкости с неприятным запахом; а-пиколин кипит при 129,5 °С, р-пиколин — при 144 °С и ^-ппко-лин — при 145 °С. Легко растворяются в воде.

Пиколины получают из каменноугольной смолы. Используют в органическом синтезе.

Гидроксипиридины — бесцветные водорастворимые кристаллы. Их получают из соответствующих галогенпиридинов, аминопири-динов или пиридинсульфоновых кислот, подобно получению фенолов. Используют также реакции а- или у-пиронов (гл. XXXVIII. В.З) или прямое гидроксилирование пиридина (а-изомер).

а- и у-Гидроксипиридины являются таутомерными соединениями и их более устойчивой (менее кислой) таутомерной формой является пиридоновая:

о

,ч .ОН }[

N

Р-Изомер по своим свойствам более похож на фенол. Все гидроксипиридины являются бифункциональными соединениями, обладают свойствами слабых кислот и оснований, в реакции вступают Как по атому азота, так и по атому кислорода, известны реакции электрофильного замещения у атомов углерода.

Некоторые замещенные гидроксипиридины нашли применение в медицине.

Аминопиридины — бесцветные водорастворимые кристаллические вещества. Получают прямым амннированием пиридина (а-изомер) или из нитро- и галогенпиридинов подобно ариламинам (Р- и у-изомеры).

692

693

YN.K

4NH

а- и 7-Аминопиридины являются таутомерными соединениями, вторая таутомерная форма называется пиридониминной, более устойчивой является менее кислая аминоформа:

NH,

1 II 1. //\ 1 1

V 1 II

ч/

N N

0-амнно- V-аминопнрнднн пиридии

Пиридиновые алкалоиды. Наиболее важными представителями этой группы соединений являются никотин, анабазин и соединения ряда тропана (атропин, кокаин).

FI-V

чу I

N СН;

?—; Никотин — бесцветное масло с запахом табака,

кипит при 246 °С, растворяется в воде, [a]D= = + 102° (НгО+НС1). Главный алкалоид табака. Его получают из отходов табачной промышленности. Впервые в чистом виде получен в 1828 г., структура выяснена в 1893 г., синтез проведен в 1904 г. Соединение очень ядовито, летальная доза для человека 40 мг. В малых дозах возбуждает центральную нервную систему, повышает кровяное давление, в больших дозах вызывает паралич нервАминопиридины обладают основными свойствами, их основность выше основности пиридина, это особенно выражено у у-изомера [р/Свн +=6,9 (а); 6(6); 9,2(у)1.

Аминопиридины используют для синтеза лекарственных веществ.

Пиридинкарбоновые кислоты представляют собой бесцветные кристаллические вещества, растворяющиеся в воде. Их получают окислением производных пиридина:

соон

//\ 1 II ^ч/соон

1 II 1

>ч 1 II

1 II

уЧюон 1 II

N N

пиколиносая кислота никотиновая кислота ИЗОНИКОТУ! )i он а Я кислота

Пиридинкарбоновые кислоты, будучи аминокислотами, являются амфотерными соединениями и в кристаллическом состоянии и отчасти в растворах существуют в форме внутренней соли (бетаина).

Никотиновая кислота впервые была получена при окислении алкалоида никотина. Сама кислота является провитамином, а ее амид — витамином PP. Недостаток этого витамина вызывает заболевание кожи, называемое пеллагрой.

Гидразид изоникотиновой кислоты и его производные используют при лечении туберкулеза.

СНгОН Пиридоксин (витамин Вв) — бесцветное легНОСН2 ) ,ОН корастворимое кристаллическое вещество. Он содержится в различных природных продуктах (дрожжах, бобах, печени).

N

СНз

Фактически пиридоксин является только исходным для биосинтеза витамина В,. В организме из пиридоксина образуется пиридоксал-5-фосфат, который с некоторыми белками образует пиридоксалевые ферменты, катализирующие превращения аминокислот.

694 ной системы.

I II н

N

Никотин используют в качестве инсектицида. Анабазин — бесцветное масло с т. кип. 276 °С. Получен из некоторых растений Средней Азии. В небольших количествах содержится также в табачных листьях. Анабазин используют в качестве сильнодействующего инсектицида.

OCOCHCfiHs

Атропин — алкалоид ряда тропана, содержит в молекуле конденсированные цик-^ лы ннрролидина и пиперидина. Получают из некоторых растений. Это бесцветное кристаллическое вещества с т. пл. 115. . . .. .116°С. Действует на парасимпатическую вызывает расширение зрачка. Применяется в

нервную систему, медицине.

Кокаин — алкалоид, получаемый из листьев кустарника кока. Это бесцветное кристаллическое вещество ст. пл. 98 "С. С кислотами образует водорастворимые соли.

са, Кокаин стимулирует и возбуждает нерв/1 COOCHj

OCOCHS

«тЛАз

.^ч/ч,

IL I:

Ч/Ч^№

ч\А

N

ную систему, вызывает эйфорию, а затем торможение нервной системы. Вызывает сильную местную анестезию. При частом применении может развиться болезненное пристрастие к нему (кокаинизм). Строение кокаина послужило моделью для синтеза многочисленных более простых местноанестезирующих средств.

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Получение из природных продуктов. Хинолин и изохинолин получают из каменноугольной смолы. В ней содержатся также некоторые метилпроизводные хинолина. Структурные элементы хи-нолина и изохинолина входят в состав молекул многих алкалоидов.

2. Получение хинолина и его производных. Основным исходным веществом для синтеза хинолина служат ариламины.

а) Синтез Скраупа. Ариламины в реакции с глицерином и серной кислотой в присутствии слабых окислителей (нитробензол, As2Os и др.) при нагревании образуют хинолин или его производные. Реакцию открыл 3. Скрауп (1880).

Предполагают, что в этой реакции из глицерина образуется акролеин, который взаимодействует с арнламином:

:0:

Реакцию открыли О. Дебнер и В. Миллер в 1881 г. 3. Получение изохинолина и его производных. В синтезе используют производные бензола и другие соответствующие компоненты:

4.

^сн.

I

NH2

Одним из исходных может быть 2-фенилэтиламин, который аци-лируют, циклизуют и продукт циклизации дегидрируют (А. Биш-лер и Б. Напиральский, 1893):

С]

„XX

яХ\г

+ СН2=СН— С;

I,

к1

он

I

I

I

н

1,2-Д1(П!Д11<1Х!!110л!«|«

Вначале ариламин присоединяется к С—С-связи акролеина, а потом следует циклизация.

б) Синтез Дебнер а—М и л л е р а заключается в реакции ариламинов с а, й-ненасыщенными альдегидами в 'присутствии НО, 2пС12 или других кислот. Обычно ненасыщенные карбонильные соединения получают непосредственно в реакционной смеси из альдегидов и кетонов путем альдольной конденсации. Механизм реакции подобен механизму реакции Скрауиа. Окислителями служат альднмины C6HSN=CHR:

Исходными веществами могут быть также аренкарбальдегиды, которые конденсируются с ацеталями а-аминоальдегидоз с последующей циклизацией продукта конденсации (Ц. Померанц и П. Фрич, 1893):2C2H2OH.

HsC20 OCaHs I

2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ

Хинолин, изохинолин и их простейшие алкилпроизводные являются бесцветными жидкостями или низкоплавкими кристаллическими веществами со своеобразным навязчивым запахом, в воде растворяются мало.

Хинолин и изохинолин — азааналоги нафталина, содержат соп

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна ут-2 купить
матрас медифлекс про вита купить
8 декабря - москва, crocus city hall
НЕО «Омега»

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)