химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

Е СВОЙСТВА. ВАЖНЕЙШИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Оксазолы и тиазолы представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Подобно фурану, тиофену, имидазолу, в молекулах оксазола и тиазола образуется циклическая замкнутая сопряженная система, содержащая бл-электронов. Возможна стабилизация сопряженной системы в результате циклической делокализации л-электронов (системы «ароматичны»):

У + >

Тиазолидины образуются из 2-аминотиолов и альдегидов:Р <-\ ?

H,C-_f}Hi оч

«.У + \:-к

682

В результате электронооттягивающего действия атома азота остальные атомы цикла несут некоторые положительные заряды. Длина связей свидетельствует, что имеет место некоторое выравнивание связей, характерное для сопряженных систем.

Энергия циклической делокализации для оксазола меньше, чем для тиазола (сравните с фураном и тиофенсм).

?83

Оксазолы и тиазолы являются слабыми основаниями, с кислотами они образуют соли оксазолия и тиазолия:

.-N-: -+хН

/—IN

О х"

2-Меркаптобензтиазол (каптакс) — кристаллическое вещество желтого цвета; т. пл. 179 "С. Таутомерное вещество, более стабильной таутомерной формой является бензтиазолинтион.

Р*,н* <Н,0)=2,5

При нагревании с кислотами соли оксазолия расщепляются.

Алкилирование проходит по атому азота с образованием солей N-алкилоксазолия и N-алкилтиазолия.

Тиазол — бесцветная жидкость с запахом пиридина; т. кип. 117 °С. Его получают из хлорацетальдегида и тиоформамида.

Тиазол используют в органическом синтезе. Важны некоторые производные тиазола, обладающие биологической активностью (лекарственные вещества, витамины, антибиотики).

Норсульфазол — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл.

<("3>-NHS03^^-N

Витамин Ву (тиамин) сталлическое вещество.

198. . .200 °С. Получают из 2-аминоти азола. Это эффективный сульфаниламидный препарат, применяющийся как антимикробное средство при инфекционных заболеваниях.

— бесцветное, растворимое в воде крн-В качестве простетической группы он

С1- входит в состав некоторых ферHjC сн, ментов, способствующих проезд цессам декарбоксилирования.

HaN"

НОСНгСН:

Cl

соон н3сА8>-<цНС[г

Тиамин синтезируется в рас-^сн, тениях и в некоторых микроорганизмах.

В настоящее время тиамин получают синтетическим путем.

соон Пенициллины — антибиотики, эффексоон

^?/^J^f^ + R'—с:

V

тивно действующие на различные микроорганизмы. В основе структуры пени-циллинов лежат конденсированные циклы тиазолидина и Р-лактама. Пенициллины образуются в результате жизненных процессов некоторых микроорганизмов (плесневых грибков). Известно несколько природных пенициллинов, которые получаются биосинтетическим путем, например бензилпенициллин (R = С,Н5СН2), феноксиметилпенициллин (R = С,Н„ОСНг) и др., а также полусинтетические пенициллины, которые получают из соли амино-пенициллановой кислоты и ацилхлоридов:

НзС,

HjC

COO Na

II + NaCl

В промышленности каптакс получают в крупных масштабах из анилина, сероуглерода и серы. Применяют в качестве ускорителя вулканизации каучука и для получения других ускорителей вулканизации.

Г. ТРИАЗОЛЫ И ТЕТРАЗОЛ

14—JN

< >

Пятичленные гетероциклические соединения могут содержать три атома в двух различных положениях (1,2,3- и 1,2,4-), а также четыре атома азота:

О- о

Д,2,4-триаэод И

1,2,3-три я лая

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

в

н

1. 1,2,3-Триазолы получают реакцией 1,3-диполярного присоединения (циклоприсоединения 12+31) между производными ацетилена и азидами или HN3:

Н N:

/ *СЙ С .-'

'//-? -/ ?

+ нго + нх

/

N-C С9 \ \/

н

2. 1,2,4-Триазолы синтезируют из гидразидов имидокислот и производных карбоновых кислот:

н

3. Тетразолы образуются в реакции 1,3-диполярного присоединения (циклоприсоединения [2+3]) между нитрилами (пли HCN)

684

685

и азидами (или HN3]

R'

N—N

/

_/ -:N: I

R

2. ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. ПРИМЕНЕНИЕ

Триазолы, тетразол и их производные являются бесцветными кристаллическими соединениями, растворимыми в воде.

Эти соединения стабилизированы в результате циклической делокализации бл-электронов. В этом они подобны пиразолу и имидазолу, но вследствие замены еще одного или двух углеродных атомов на азот их электронодонорные свойства уменьшаются.

Триазолы и тетразол являются слабыми основаниями и слабыми NH-кислотами. Основность уменьшается в ряду 1,2,4-триа-зол (рКви + ^-2,3), 1,2,3-триазол (рКвн + ^1,2), тетразол. В таком же ряду увеличивается NH-кислотность: 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол (РДА^-9,4); тетразол (рХа=4,9).

При взаимодействии с электрофильными реагентами можно получить продукты N-замещения (алкилированпе, ацилирование). Известны реакции у атома азота через металлические производные (соли).

1,2,3-Триазол — бесцветное кристаллическое вещество; т. пл. 23 °С, т. кип. 203 СС. Получают нагреванием 1,2,3-триазол-4-кар-боновой кислоты. Используют в органическом синтезе.

1' ,2,4-Траазол — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 120 °С и т. кип. 260 °С. Используют в органическом синтезе.

Тетразол — бесцветное кристаллическое вещество с т. ил. 156 °С, легко возгоняется. Получают из HCN и HN3.

Некоторые производные тетразола используют как взрывчатые вещества и лекарственные /? средства. Например, препарат коразол стимулирует деятельность центральной нервной системы.

Глава XXXVIII ШЕСТИЧЛЕННЫЕ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ОДНИМ ГЕТЕРОАТОМОМ

Шестичленные гетероциклические соединения можно рассматривать как бензол, в котором один атом углерода замещен на гете-роатом (N, О, S). В этой главе рассмотрены пиридин, пирилиевые соли, некоторые их производные и бензологи (хинолин, изохинолин).

686

А. ПИРИДИН

Образуя названия производных пиридина, используют нумерацию атомов цикла и обозначения греческими буквами А, $ и У. Некоторые простые производные имеют тривиальные названия:

сн3

СНз

I

уЧсн»

//У

СНа/\/чСНз

1

2,4,6-трнметилпнридин (2,4,6 -каллндн к)

^/ЧСН,

2,4-диметилпирнднн (2,4лутиднк)

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Получение из природных продуктов. Пиридин и его алкилпро-дукты содержатся в продуктах сухой перегонки каменного угля — в каменноугольной смоле и подсмольных водах, откуда их получают в промышленности. Пиридин содержится также в продуктах сухой перегонки костей.

Система пиридина входит в состав многих природных продуктов — витаминов и алкалоидов.

2. Синтетические методы. Построение системы пиридина, дигид-ропиридинов возможно по нескольким схемам:

8-Дикарбонильные соединения легко циклизуются в 1,4-ди-гидропиридины:

сн, сн,

I | + NH, *- II ||

Синтез Ганча (1882) заключается во взаимодействии р-дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака, в результате чего образуются производные 1,4-дигидропиридина. В-Дикар-бонильные соединения в реакции с альдегидами образуют продукты Конденсации (гл. XXVIII.Б.3, гл. ХХХ1У.Д.2), которые содержат структурный элемент б-дикарбонильного соединения. Взаимодей687

ствием с аммиаком замыкается цикл дигидропиридина:

О R!

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с 8 ред.3 зарплата и кадры
нанономер
Твердотопливные котлы Wirbel EKO 3 Pellet 50
стол для шахмат со скамьей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)