химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

ния в некоторой степени аналогичны внутримолекулярным реакциям у- и 6-гидрокси-карбонильных соединений (гл. XXIX.Б.2) и углеводов (гл. XXIX.В).

638

3. ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

Глиоксиловая кислота известна в виде кристаллического гидрата (НО)2СНСООН с т. пл. 9S'C, ptfss.3,3.

Глиоксиловую кислоту получают из ди.хлоруксусной кислоты. Благодаря высокой реакционной способности, объясняющейся присутствием активной альдегидной группы, ее используют в органическом синтезе.

Пировиноградная кислота СН,СОСООН — бесцветная жидкость с запахом уксусной кислоты; т. кип. 165 °С (с частичным разложением), обычно ее перегоняют в вакууме. Растворяется в воде.

Пировиноградная кислота содержится во всех тканях организма. Оиа имеет важное биохимическое значение, так как участвует в различных биохимических процессах. Пировиноградная кислота обнаруживается как промежуточный продукт в процессах молочнокислого и спиртового брожения, в биосинтезе аминокислот.

Синтетически ее получают нагреванием винной кислоты в присутствии KHSOj. В этой реакции происходит дегидратация винной кислоты до щавелевоуксусной кислоты, которая декарбоксилируется:

н.,с

СООН

ЧН2О^С02+СН3ССООН

носнсоон

о

'СООН

НО/ ЧСООН

Нч .ХООН / о

Ацетоуксусный эфир СН3СОСН2СООС2Н5 — бесцветная жидкость с приятным запахом; т. кип. 181 °С. Он представляет собой смесь двух таутомерных форм. Дикарбонильную форму можно получить в чистом виде, охлаждая растворы ацетоуксусного эфира до —40. . .50 °С. Образуются бесцветные кристаллы, плавящиеся при —39 °С. При комнатной температуре дикарбонильная форма частично превращается в енольную форму.

В промышленности ацетоуксусный эфир получается сложноэфпр-ной конденсацией из этилацетата или реакцией дикетена (гл. XXVII. В.4) с этанолом:

О-С^

I I

/С— СН;

СН3Со

II

Cl IjCО О

о

СНг — С — OC2Hs

оСН- —С —NHR

СН2^

Дике:

При реакции аминов с дикетеном образуются амиды ацетоуксуС-ной кислоты.

Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе для получения лекарственных веществ (пиразолоны, акрихин), красителей и производных пиридина.

Простагландины — природные вещества с чрезвычайно высокой биологической активностью — по своей химической структуре

639

представляют собой ненасыщенные гидроксикетокислоты или гид-роксикислоты с 20 углеродными атомами, содержащие в молекуле циклопептановый цикл:

Таблица 51. Важнейшие производные угольной кислоты

Простагландины содержатся в сперме человека и в очень малых концентрациях во всех тканях млекопитающих. Строение установлено в 1962 г., первый синтез осуществлен в 1968 г.

Организм непрерывно синтезирует простагландины во всех местах, где они необходимы как биорегуляторы. По эффективности действия простагландины принадлежат к наиболее активным биогенным веществам. Простагландины действуют на половую систему, стимулируют роды, прекращают беременность и имеют различное другое биологическое действие. Большое значение они имеют в ветеринарии и животноводстве.

Глава XXXV

ПРОИЗВОДИЫЕ УГОЛЬНОЙ кислоты

Угольную кислоту формально можно рассматривать как карбоно-вую кислоту, которая вместо углеводородного остатка содержит

гндроксильную группу: НО—of

Свойства производных угольной кислоты (табл. 51) в основном подобны свойствам производных карбоновых кислот. Отличие кроется в том, что в угольной кислоте присутствуют две гидроксиль-ные группы, которые одновременно являются составными частями карбоксильной группы.

H,N

Монохлорангидрид угольной кислоты, хлор-угольная кислота, хлормуравьиная кислота

Днхлорангндрид угольной кислоты, фосгек, нарбонилхлорнд

Эфиры хлоругольной (хлормуравьиной) кислоты, хлоркарбонаты, алкоксикарбонилхлориды

Алкил(арил)к арба наш Диалкил(арил)карбонаты

Тетраалкпл(арпл)ортокарбонаты

Дпалкил(арил)пнрокарбонаты Карбамнгювые кислоты

Карбаматы

Эфиры карбамнновых кислот, уретаны

Днамид угольной кислоты, карбамид, мочевина

КЛАССИФИКАЦИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

Из приведенных в табл. 51 производных угольной кислоты рассмотрены будут только некоторые.

А. ЭФИРЫ ХЛОРУГОЛЬНОЙ и угольной кислот

1. Методы получения. Хлоругольная кислота С1СООН, которая образуется при взаимодействии фосгена с водой, несгабильна и распадается на СОя и НС1.

Эфиры хлоругольной кислоты получают из фосгена и соответствующих гидроксилпроизводных в присутствии

640

H2N—Cf

XNH2 HO—C=N RO — C^N 0=C=N—R HaN —C = N HN=C=NH

HAN—C^S

NNHa R-S-C^N

21 № 517

Гуанидпн

Нитрил угольной кислоты, циановая кислота Эфира циановой кислоты, цианаты Эфиры изоциаковой кислоты, иэоцыанаты Амид циановой кислоты, цианамид Амид изоциановой кислоты, карбодиимид г4-Диалкил(арил)карбодиимиды

Диамид тиоугольной кислоты, тнокарбамнд, тномочевина

Тиоцианаты, родаииды

Продолжение табл. 51

Формула Название

S=C=N-R

RO-С/

xSRl

R*/ XSR«

RS—c/S XSR Изотиоцианаты

O.S-Диэфиры дитиоугольной кислоты, ксантогенаты

Дитиокарбаматы

Эфиры тритиоугольной кислоты, тритиокарбонаты

О

R — С—СН2— COOCHj

N

для введения алкоксикарбонильной группы:

О о

[I NaOCH,СНзОСОСНа ?

CHj

Эфиры пироугольной кислоты реагируют подобно ангидридам карбоновых кислот (гл. XXXIII. Б.З) и могут быть использованы для алкоксикарбонилирования нуклеофнльных реагентов вместо хлоругольных эфиров.

Поликарбонаты являются полиэфирами угольной кислоты и двухатомных фенолов. Они образуются из соответствующего фенола и фосгена в присутствии оснований или при нагревании диал-килкарбоната с двухатомным фенолом при 180—300 °С.

1-е/

НС1

основании:

/,0

+ HOR С1-С^ н

?С1 " xOR

Алкилкарбонаты получают из алкоксидов и С02. Они стабильны только в виде солей:4 Ч-он+ci-c^f

[

R О R О "I-°-c-°ROCOO-Na +

R0-Na+,+O = C = O2НС1

Диалкилкарбонаты образуются при взаимодействии фосгена и спиртов в присутствии оснований:

С1-С^° +2HOR 2=1™ RO- "°

OR

Поликарбонаты — бесцветная прозрачная масса с температурой размягчения 180—300 °С (в зависимости от метода получения) и молекулярной массой 50 000—500 000. Используют для изготовления различных изделий (труб, пленок и др.).

Исходными веществами могут быть также хлоругольные эфиры. Из фосгена и фенолов образуются диарилкарбонаты.

Эфиры пироугольной кислоты образуются при взаимодействии эфиров хлоругольной кислоты и солей алкилкарбо-натов:С. ,С—OR + NaCl

чо/

о о

/Р 11 11

RO— Cf +Na+-OOCOR RO-ЧС1

2. Физические и химические свойства. Эфиры хлоругольной кислоты — бесцветные жидкости с острым запахом. Используют в органическом синтезе. Важны бензилоксикарбонилхло-рид СЮООСНаСеНв и треяг-бутоксикарбонилхлорид, которые применяют для защиты аминогруппы в аминокислотах.

Эфиры угольной кислоты являются бесцветными жидкостями с приятным запахом. Ариловые эфиры — кристаллические вещества. Для эфиров угольной кислоты характерны почти все реакции эфиров карбоновых кислот. В том числе они вступают в сложноэфирную конденсацию и могут быть использованы

642

Б. АМИДЫ УГОЛЬНОЙ КИ

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бетонные и железобетонные изделия
банкетки для раздевалок
стол капелла купить
линзы красные с диоптриями

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)