химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

рацемическая смесь. Определена абсолютная конфигурация правовращающей и левовращающей молочных кислот: левовра-щающая принадлежит к D-ряду (^-конфигурации), правовращающая — к L-ряду (5-конфигурация):

НООС

I

СНз

I^OOH

СНз

Л (—)-МОЛОЧНАЯ КН^ЛОТЙ

610

20*

611

Чистая Л(+)-молочиая кислота — бесцветное, очень гигроскопичное кристаллическое вещество с т. пл. 26 С. Однако обычно она нм:ет вид вязкой жидкости. Удельный угол вращения [cxlo = «=4-3,8? (10%-ный водный раствор). Впервые она была выделена из мясного экстракта (мясомолочная кислота).

(±)-Д1олочная кислота — вязкая жидкость (т. пл. 18 °С), образуется в процессе молочнокислого брожения углеводов, содержится в кислом молоке, квашеной капусте, соленых огурцах.

Молочную кислоту используют в иищевоп и кожевенной промышленности, в крашении тканей.

/Яблочная кислота НООССН(ОН)СНаСООН представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с приятным кислым вкусом, хорошо растворимое в воде. Известны два энантиомера яблочной кислоты и оптически неактивная рацемическая яблочная кислота:

соон

но^^н

снсоон

L(—)-яблочная кисло

НООС

сн.соон

О С+)-яилочкая кислота

/..-Изомер отвечает S-конфнгурации, так что можно писать: S(—)-яблочная кислота и /?(+)-яблочная кислота.

Ц—)-Яблочная кислота плавится при 99. ..!003С, Ы0= =—5,7' (в ацетоне). Ее получают из природных продуктов (содержится в незрелых яблоках, ягодах рябины, махорке) или разделением (^)-яблочной кислоты на энантиомеры. 0(+)-Яблочная кислота плавится при 99. . .100 СС, la] D=+5,7° (в ацетоне), получают ее из (±)-яблочной кислоты или восстановлением (+)-винноп кислоты иодоводородом. (^)-Яблочная кислота плавится при 129. . .130 "С, получают ее гидролизом хлор- или бромянтарных кислот пли присоединением волы к малеиновой кислоте.

Яблочную кислоту используют в органическом синтезе и медицине.

При изучении реакций яблочной кислоты П. Вальден (1896) обнаружил явление, при котором из (+)-изомеров можно получить (—)-изомеры и наоборот, т. е. из (—)-яблочной кислоты можно получить (-Ь)-хлорянтарную кислоту, а из нес (-г)-яблочную кислоту. Соответственно из (Ч-)-яблочной кислоты молено получить (—)->:лорянтарную кислоту, а затем (—)-яблочную кислоту. Таким образом Вальдену впервые удалось осуществить обращение конфигурации при асимметрическом углеродном атоме. Это явление названо вальдтозским обращением.

Объяснение вальденовского обращения стало возможным только значительно позже, когда была создана теория о пространственном течении реакций у тетраэдрического атома углерода (механизмы S.vl и S.v2, гл. VII.4.3, XXXIV. А.2):

012

соон он ?н соон

соон ?н он соон

Винные кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН — бесцветные, растворимые в воде кристаллические вещества с приятным кислым вкусом. Молекулы их содержат два асимметрических углеродных атома с одинаковым набором заместителей; известны два оптически активных изомера (+) и (—), оптически неактивная рацемическая (±)-винная кислота и оптическая неактивная мезовинная кислота, которую невозможно расщепить на оптические антиподы (см. гл. VII. 3.3). Ниже изображена пространственное строение винных кислот при помощи формул Фишера, клиновидных проекций и формул Ньюмена. Клиновидные проекции изображают два кож)юрме-ра, один из которых соответствует формуле Фишера. Для обозначения стереоизомеров применена Л!,5-система:

соон

нносоон

он соон

н-- 1 '-он

соон

с I

с

Но^ ; \н

соон

соон но. | /Н

соон

HOevJ^H

я, ".<+>-•

но-нсоон

i^oh

соон

H0*vi^H

Н<У ~р MI-cook

но-' I ~-н соон

соон НУ: ^он

СООН Нч | />Н

соон -он -он соон

с

Н

соон

соон

но-' j ~-н соон

JR, S -ванная кислота, ме^ссинная кислота

соон с

/?,/?(+)-Винная кислота плавится при 170 °С, [а]]} = + 12° (10%-ный водный раствор). Ее получают из кислой калиевой соли (виннокаменной соли), которая образуется и накапливается в процессе производства вина. Впервые (+)-винную кислоту получил К. Шееле (1769).

S,S(—)-Винная кислота плавится при 170 "С, [а]^——12°. Ее получают из (±)-винной кислоты разделением на оптические антиподы (см. гл. XXXIV.Г.4).

(±)-Винная кислота (виноградная кислота) плавится при 205 СС (безводная). Ее получают окислением фумаровой кислоты перманганатом калия.

Мезовинная кислота (R.S-винная кислота) плавится при 140 °С (безводная). Получают ее окислением малеиновой кислоты перманганатом калия.

Молекулы R,R- и S.S-винных кислот хиральны, ко не асимметричны, так как имеют ось симметрии (в центре молекулы), проходящую перпендикулярно к плоскости чертежа. Молекула мезовин-ной кислоты ахиральна, имеет центр симметрии. Следует обратить внимание на то, что упомянутые элементы симметрии наблюдаются не во всех конформерах.

Соли винной кислоты называются тартратами.

Практическое применение нашли соли (+)- или (±)-винной кислоты.

Калий-натрийтартрат NAKCIHIOI 4Н4О, известный под названием сегнетовойсоли, кристаллизуется в виде ромбических призм, обладает пьезоэлектрическими свойствами.

Винная кислота с ионами тяжелых металлов образует внутри-комплексные соединения. Например, натрий-медьтартрат является основной составной частью раствора Фелинга

Сц

.'C-/-0

иатрпй-медьтартрат

Лимонная кислота — бесцветное кристаллическое вещество, из воды кристаллизуется в виде моногидрата, безводная кислота плавится при 153 °С.

СН2СООН I

НО—С —СООН

снасоон

Лимонная кислота распространена в природе (лимонный сок, табачные листья и др.). В промышленности ее получают фермента614

тивной обработкой растворов глюкозы. При сбраживании растворов мелассы грибами Aspergillus nigar гюлучаюг растворы лимонная кислоты (лимоннокислое брожение).

Лимонную кислоту применяют в пищевой промышленности и фармакологии. Сложные эфиры лимонной кислоты используют в качестве пластификаторов.

Салициловая кислота — бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 159'С, легко возгоняется, растворяется в горячей воде.

Ч/\СООН

Встречается в природных продуктах, в основном в виде метилового эфира. Синтетически ее получают из фенола.

Салициловая кислота дает характерное для фенолов фиолетовое окрашивание с FeCl3.

Салициловую кислоту п ее производные используют в медицине, например ацетилсалициловую кислоту (аспирин), метиловый эфир салициловой кислоты (противоревматическое средство).

Галловая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 220 °С (моногидрат), хорошо растворяется в воде. Легко окисляется, поэтому при хранении постепенно темнеет.

СООН

' И

но/^/чон он

Галловая кислота содержится в природных продуктах (дубильных веществах, танине), из которых ее и получают. Водные растворы дубильных веществ используют для денатурации белков (главным образом при обработке кожевенного сырья). Дубильные вещества содержатся в чернильных (дубильных) орешках, листьях чая и в дубовой коре. Главной составной частью дубильных веществ являются танины. Некоторые танины представляют собой гликозиды галловой кислоты.

Используют галловую кислоту для синтеза красителей, для получени

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение бухгалтерскому учету на дому
купить сувенирную зажигалку в интернет магазине
X431 PRO
аксессуары для барбекю и шашлыка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)