химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

тилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликоля получают полиэфир полиэтилентерефталат:

О. , ь Л Г Cv

но/ >=/ ND-L-— сн,сн,он

Применяют этот полимер для изготовления синтетического волокна — лавсана (терилена), которое широко применяется в текстильной промышленности.

Полиэфиры малеиновой кислоты (полималеинаты) получают кз малеинового ангидрида и гликолей:

но—с/==чсо—Г— сн3сн2ос/ чсо — "1 —сн2сн2он

II II II II

о о L о о _|„

Их используют в качестве связующего при изготовлении стеклопластов. В полималеинатах имеются двойные связи, которые придают им способность взаимодействовать с другими способными по-лимеризоваться соединениями, образуя «сшитые» структуры.

он У - сн2снсн2ос/

Фталевый ангидрид с гликолями, глицерином или пентаэритри-том образует полифталаты — алкидные смолы. В реакции с глицерином получаются глифталевые смолы:

носоон

—сн2снсн2он

° 0 L 6 о j„

В реакции с пентаэритритом — пентафталевые смолы. 580

Алкндные смолы часто модифицируют добавлением других компонентов, например ненасыщенных жирных кислот и их эфиров. Так получают высыхающие алкидные смолы.

Алкидные смолы широко используют для изготовления лаков и красок и в качестве связующего в производстве линолеума.

Липиды — липофильные (жирорастворимые) вещества, играющие большую роль в жизнедеятельности различных организмов. Большинство липидов являются сложными эфирами, например простые липиды — жиры и воски, сложные липиды — фосфорсодержащие соединения (фосфолипиды), производные моносахаридов (гликолипиды). Сложные липиды являются составной частью клеточных мембран. В группу липидов входят также стероиды (например, холестерин, гл. XIV. В.З) и каротиноиды (например, ликопии, каротин).

О

Жиры и масла, встречающиеся в организмах растений и животных,— сложные эфиры высших жирных кислот, как насыщенных,' так и ненасыщенных, и глицерина:

RCOCH2CHCHaOCR (где R=C„H2„ + 1, C„H2„_,, С„Н2„_3, C„Hs„_j)

OCR О

II О

При обработке жиров и масел щелочью происходит их гидролиз (омыление) с образованием глицерина и солей карбоновых кислот. Отсюда и возникло название «жирные кислоты». Соли высших карбоновых кислот являются мылами.

Воск является смесью сложных эфиров высших карбоновых кислот и высших спиртов. В состав пчелиного воска входят сложные эфиры RCOOR', где R=C23H47, С,>На„ a R'=C24H4B, C3(,HBi, и др.

CIJH3

О—CH2CHaN(CH3)3

Фосфолипиды являются важными составными частями клетки. Из яичного желтка выделен фосфолипид лецитин: О

,СОСН2СНСН20 — РII I I о осс,,н35 оИзвестно много других фосфолипидов.

Бутиролактон представляет собой бесцветную жидкость, с т. кип. 204°С. Его получают каталитическим окислением 1,4-бутан-диола и тетрагидрофурана или селективным восстановлением ангидрида янтарной кислоты. н2с — сн2 I I

НаС\0/Ч0

Используют в качестве растворителя и как исходное в органическом синтезе.

58)

Г. ОРТОЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ кислот

Ортоэфнры являются производными гидратной формы карбоновых кислот и в этом отношении они сходны с ацеталями — производными альдегидов и кетонов.

1. Методы получения. Ортоэфнры образуются в реакциях трига-логенпроизводных с алкоксидами и в реакциях солей имидоэфиров с алканолами:

R— CCI3 + 3Na+-OR1 —? R—С(0Н')з + ЗК'а + С|ты. Вначале образуются аммониевые соли, которые при нагревании выше 200 °С превращаются в амиды или имиды:

RCOOH-f NH3 J± RCOO-NHJ — -S R — Ы° + Н20

ЧШ2

.coo-nhJ ,сч

Y< -i» Y< >NH + H20

хсоон хс/

R-C/+ +2R'OH

^NHa ClR—CCOR^a + NHi'CI?у- и 6-Аминокарбоновые кислоты легко циклизуются в лактамы:

2. Физические и химические свойства. Применение. Ортоэфнры обычно представляют собой жидкости с приятным эфирным запахом; НС(ОСН3)з кипит при 102—103°С, НС(ОС2Нв)3 — при 145— 147°С.

Ортоэфнры устойчивы в нейтральных и щелочных растворах, в кислых средах они гидролизуются:

RC(ORi)3 R-CИ"1" A ^OR* н + л

Ортоэфнры являются эффективными ацилирующими и алкилиру-ющтши реагентами, особенно в присутствии кислот. Их применяют для ацилирования соединений, содержащих активную метиленовую группу, для превращения альдегидов и кетонов в ацетали (гл. ХХУП.Д.4):NHj

Легко реагируют с аммиаком и аминами ацилгалогениды, ангидриды, сложные эфиры:

R* ОR-CXX | || XRJ N\'<

H X H XR*

(X=C1, Br, OOCR, OR3).

4 /OR1 ;С = с/ + 2R43H XR

R-C(ORi)a

OR»

Ra —С —R3-f RCOOR1 OR*

.OH R» .0

хп

Ортомуравьиный эфир HC(OC.H5)a применяется для введения альдегидной группы (формилирования) и получения диэтилацета-лей.

2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ

Амиды и имиды представляют собой бесцветные кристаллические вещества или жидкости, растворяющиеся в воде п органических растворителях. Амиды, в молекулах которых имеются связи N—Н, ассоциированы вследствие образования межмолекулярных водородных связей и имеют более высокие температуры кипения.

В молекулах амидов осуществляется значительное взаимодействие между неподеленной электронной парой атома азота и я-электронной системой двойной связи С=0. Образуется сопряженная система связей, изменяются природа связей С—N и С=0 и распределение электронной плотности. В результате связь С—N становится короче, а связь С=0 несколько длиннее по сравнению с несопряженными соединениями:

Д. АМИДЫ И ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ кислот, ЛАКТАМЫ

1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Амиды и имиды карбоновых кислот получают взаимодействием карбоновых кислот или их функциональных производных с аммиаком или аминами. Наиболее трудно реагируют сами карбоновые кисло582

J+

R— С

•О-в*

N —R1 I

J-0

R—с 120*

I

R-C/

Атомы амидной группировки C(CO)N находятся в одной плоскости, вращение по амидной связи С—N в значительной степени заторможено, связь имеет некоторый характер двойной связи. Это можно изобразить резонансными формулами:

R — С

N4 —R1 <->

О:-N —R1

А*

В протонированной форме амидов положительный заряд на углеродном атоме значительно больше, чем в амидной форме. Это способствует реакциям со слабыми нуклеофильными реагентами.

2. NH-Кислотность. Если в молекуле амида имеется связь N—Н, возможна ионизация. Амиды являются слабыми NH-кис-лотами. Повышенная кислотность амидов по сравнению с аминами объясняется сильным влиянием карбонильной группы (эффект сопряжения, делокализации отрицательного заряда в анионе):

3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Амиды отличаются по своим свойствам от сложных эфиров. У них более выражено взаимодействие с электрофильными реагентами, но уменьшена реакционная способность с нуклеофилами. Это объясняется уменьшением —/-эффекта групп в ряду Cl, OOCR, OR1, NHj (а>б1;>б,1>6ш) и увеличением электронодонорного +М-эффекта (6lv<6v<6v'R — c(jr, + HSol

5+Н

Кислотность ацетамида (р/<Г0 = 15) сравнима с кислотностью метанола, кислотность бензамида р/\"„=13,5.

Имиды являются более сильными NH-кислотами, так как атом азота находится под влиянием дву

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ лимузинов в москве недорого на день рождения
где купить таблички ведется видеонаблюдение в красногорске
RDA-539
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)