химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

жные эфиры как алкилирующие реагенты. В отдельных

случаях сложные эфиры алкилируют нуклеофильный реагент. Это

характерно для реакций с третичными аминами:

R-c/° +:NRa —*RCOO-[ri-NR|] ЧО —R1

Алкилирующая способность увеличивается при усилении элек-троноакцепторных свойств ацильного остатка (увеличении константы кислотности соответствующей карбоновой кислоты).

3. Реакции а-водородного атома. Сложные эфиры карбоновых

кислот, имеющие а-водородный атом, при взаимодействии с сильными основаниями (алкоксидами), подобно карбонильным соединениям (гл. XXVII. А.З), образуют карбанион.

Образование карбаниона вызывает дальнейшую реакцию конденсации со второй молекулой сложного эфира.

576

Ниже приведен пример реакции сложного эфира в присутствии металлического натрия или алкоксида натрия, в результате которой образуется соль эфира р-кетокарбоновой кислоты (сложноэфирная конденсация, конденсация Кляйзена, сравните гл. XXVIII. Б.1):

н

н

OSjHs

17

14

R

I „

+ CjH2OH

Н

I Г

+ R—c-j-c;

<

5+Н

NaAoCjHs

ОСН,

I

"OCjHs

RCH2—С

. TyK9»

RCH2—C=C:L-C

к 4

OC2Ha

+ CjH5OH

OC2Hs

При подкислении реакционной смеси получают эфиры р-кгто-карбоновых кислот (гл. XXXIV. Д.2).

У

,0°

4. Ацилоиновая конценсация. Сложные эфиры в присутствии мелкодисперсного натрия в инертной атмосфере реагируют своеобразно, образуя а-гидроксикетоны (ацилоины). Предполагают, что образование ацилоинов связано с возникновением анион-радикалов и их димеризацией:

OR l O-Na OR* О О

'8- . .0R-C

О О

II II

R—С —С —R + 2NaOR«

• Na R—С< Na + •OR1 +Na-0 0"Na+ I I

2R-C/

—? R—С — С —R — I I OR* OR1

+ Na"0 0"Na +

I I R— C = C —R

OH OH

IC = C —R+2H + XR— C = C — R+2Na + XOH О I II R —С —C—R

I

H

В качестве промежуточных продуктов образуются а-дикетоны, которые натрием восстанавливаются до ацилоинов.

Реакция имеет большое значение для получения соединений с большими циклами:

<СН,)„

,COOR „, .(У?

/ _^ (СН2)„/ | /0Н л > 4

•COOR

577

4. ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

Этилацетат— бесцветная жидкость о приятным запахом; т. кип. 77 °С, умеренно растворим в воде (8%), вода малорастворима в этилацетате (3%).

В промышленности получают из уксусной кислоты и этанола в присутствии серной кислоты.

Этилацетат широко применяют в качестве растворителя для растворения нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и других полимерных материалов, для изготовления лаков. Используют также в пищевой промышленности и парфюмерии.

Бутилацетат — бесцветная жидкость с приятным запахом; кипит при 126 "С, малорастворим в воде.

Бутилацетат получают из бутанола и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты. Используют в лакокрасочной промышленности как хороший растворитель нитроцеллюлозы и полиэфирных смол.

Амилацетаты — бесцветные жидкости с приятным запахом. н-Амилацетат CHsCOO(CH2)4CH3 имеет т. кип. 149,2°С, а изоамил-ацетат СН3СОО(СН2)2СН (СН3)2 — 142 "С.

Амилацетаты — хорошие растворители для нитроцеллюлозы и других полимерных материалов. Изоамилацетат используется также в пищевой промышленности (грушевая эссенция).

Винилацетат СН3ССЮСН=СН2—бесцветная жидкость с

т. кип. 73 °С. Получают из ацетилена и уксусной кислоты (гл. 1V.4)

в присутствии катализатора. Известен метод получения из этилена и

уксусной кислоты в присутствии кислорода и катализатора. Винилацетат легко полимеризуется. Поливинилацетат широко применяется для приготовления клеев, лаков, лакокрасочных материалов:

СНа—СН Г— СН2 — СН 1 —СН=СН—ООССНз

OOCCHaL OOCCH3Jn

поливинилацетат

Гидролиз (омыление) поли винилацетата дает другой ценный полимер — поливиниловый спирт, из которого изготовляют синтетическое волокно, пленки, клеи, эмульгаторы.

Искусственные фруктовые эссенции. Многие сложные эфиры имеют приятный запах и используются в пищевой промышленности и парфюмерии.

НСООС2Н5 этилформиат, ромовая эссенция

CH3CH2CH2COOC2H5 этилбутират, ананасовая эссенция

СНяСН2СН2СООСН2СН2СН(СНз)2 изоамнлбутират, грушевая эссенция

(CH3)2CHCH2COOR алкилизовалераты, яблочные эссенции

СН3СООСНВС0НБ бензнлацетат, жасминовая эссенция

Малоновый эфир [диэтиловый эфир малоновой кислоты, Н2С(СООС2Нб)а1 представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом, кипящую при 199 °С. Его молекула имеет активную метиленовую группу, поэтому соединение проявляет повышенную С—Н-кислотность и способность образовывать сопряженный

Б78

карбанион:

н соосн, -сУс~oc,Hs w. oc,Hi

с + =Sol H-ftif ил» н— к' Чоосн, V-осн. XC-OC,HS

PA-0-I4 V05_ 8-0

В растворе этанола в присутствии этилата натрия малоновый эфир ионизируется и образует диэтилмалонат натрия. Это соединение легко алкилируется, ацилируется и реагирует с другими электрофильными реагентами:

гГ— Х~+Н-С(СООС2Н5)2 —? Hs>C(COOC2H5)2 + NaX

Na+ R7

Малоновый эфир галогенируется, нитрозируется. Его используют в органическом синтезе для получения карбоновых кислот, ампнокарбоновых кислот (гл. XXXIV. В.1), гетероциклических соединений.

Например, при гидролизе алкилмалоновых эфиров образуются алкилмалоновые кислоты, которые легко декарбоксилируются и дают карбоновые кислоты:

н,о -со,

RCH(COOC2H5h -jjT* RCH(COOH)2 ? RCH2COOH

Сложные эфиры фталевой кислоты представляют собой бесцветные жидкости с высокими температурами кипения. В воде не растворяются. Их получают из фталевого ангидрида и соответствующего спирта в присутствии серной кислоты.

^\/C00R ^/XCOOR

Диаллилфталат (R = СН2СН=СН>) используют в качестве добавки для различных полимерных композиций и как пластификатор для поливннилхлорида, алкидных смол.

Дибутилфталат (R = СН.2СНаСН2СН3) — один из основных пластификаторов для поливннилхлорида, нитроцеллюлозы, полиакрилатов и синтетических каучуков. Его используют также как средство для отпугивания насекомых (репеллент).

Диоктилфталат(Рч = С8НП) — хороший пластификатор и репеллент.

Акрилаты и полиакрилаты. Метилакрилат СН2= =СНСООСНа представляет собой бесцветную жидкость с острым запахом; т. кип. 80 °С. Получают из ацетилена, СО и метанола в присутствии Ni(CO)j. Легко полимеризуется в присутствии инициаторов свободных радикалов и образует бесцветную эластичную мас19* 679

су — полиметилакрнлат:

СН3 —СН ['—CHi—СН 1 — СН = СНСООСН3

' I

сооснзи coocH3JN

Используют для производства пленок, стекла и клеев.

Метилметакрилат СН.,=С(СН3) СООСН3 является бесцветной жидкостью с раздражающим запахом, кипит при 101 °С.

Получают из ацетона, HCN и метанола (гл. XXXI. Б.4). Метилметакрилат легко полимеризуется, образуя бесцветную эластичную массу — полиметилметакрилат:

сн3-с— сн.

СН., Г СН3 1 СН,СН = С —СООСНз

COOCHsj

COOCHAL (/: = 200—300)

Полиметилметакрилат используют для изготовления прозрачных листов (органического стекла).сн2сн2—о/

>с<°

=/ Х>—

Полиэфиры — полимеры, которые получают из дикарбоновых

кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов (гликолей и

глицерина). Из диме

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комоды верда ормотек
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
интернет магазин стикеров наклеек для личного дневника
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4186/city/Riazan.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)