химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

овой или малеиновой кислот УФ светом образуется равновесная смесь обоих кислот — происходит фотохимическая изомеризация:

нч .СООН н. .СООН

чс/ ftv чс/

Некоторые ненасыщенные дикарбоновые кислоты встречаются в природе.

2. Химические свойства. Ненасыщенные дикарбоновые кислоты являются более сильными кислотами по сравнению с насыщенными, так как взаимное влияние двух карбоксильных групп по системе л-связей переносится сильнее.

Следует обратить внимание на значения второй константы ионизации малеиновой и итаконовой кислот. Низкая кислотность моноаниона свидетельствует о сильном внутримолекулярном взаимодействии неионизированной и ионизированной карбоксильных групп. / Значение рКа (Н20) некоторых ненасыщенных дикарбоновых кислот:

Кислота VKal, РКа2 vKa2 — vKai

Малеиновая 1,92 6,23 '4,31

Фумаровая 3,02 4,32 1,30

Итаконовая 3,82 5,66 1,82

Ацетнлендикарбоновая 1,73 4,40 , 2,67

560

ноос/ чн

25%

н/ ^-соон

75%

Итаконовая кислота (пропен-2-дикарбоновая-1,2 кислота) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, с т. пл. 167°С, растворима в воде. Образуется при нагревании лимонной кислоты. В промышленности ее получают ферментативным синтезом из глюкозы в присутствии плесневых грибов Aspergillus terreus.

Используют итаконовую кислоту в производстве синтетических смол, волокон и поверхностно-активных веществ.

Ацетилендикарбоновая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 178°С, из воды кристаллизуется в виде дигидрата с т. пл. 173°С. Получают ее из дибромянтарной кислоты и щелочи.

Ацетилендикарбоновую кислоту применяют в синтезах благодаря наличию активной тройной связи (реакции присоединения нуклеофнльных реагентов, диеновый синтез). При кипячении водных растворов происходит декарбоксилирование и образуется пропиоловая

561

ICCOOH + COJ

кислота:

100 °c

НООСС = ССООН НС =

Широкое применение в синтезах как активный диенсфил имеет диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты:

R. . СООСНа R. ,СООСН3

Y+| - Yif

R/^- ССЮСНЗ R/^/^COOCH.

Широкое практическое применение имеют фталевый ангидрид и сложные эфиры фталевой кислоты — фталаты.

Терефталевая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое вещество; при 300"С она возгоняется, в запаянном капилляре плавится при 425 °С. Мало растворима в воде и органических растворителях.

СООН

/\/

Главным промышленным методом получения терефталевой кислоты является каталитическое окисление «-ксилола кислородом воздуха в жидкой фазе:

У\Л

В. АРЕНДИКАРБОНОВЫЕ

И АРЕНПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

1. Методы получения. Главными методами получения арендикарбоновых и аренполикарбоновых кислот являются реакции окисления. Методы основаны на каталитическом жидкофазном или парофазном окислении диметил-, триметил- или тетраметиларенов:

сн, соон

г'4'», 4

4,17

2.95 5,41

3,46 4,46

3,51 4,82

2.52 3,84 5,2

1,92 2,87 4,49 5,63

2. Химические свойства. Арендикарбоновые и поликарбоновые кислоты являются более сильными, чем монокарбоновые. Ниже приведены значения р/*Са(НгО) некоторых аренкарбоновых кислот:

Бензойная Фталевая Изофталевая Терефталевая Тримеллнтовая Пиромеллнтовая

3. Важнейшие представители. Фталевая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 200°С (происходит ангидридизация), мало растворяется в воде.

О

Л

О

В промышленности ее получают окислением нафталина или о-ксилола в паро-газовой фазе над катализатором, содержащим V205. В условиях реакции образуется ангидрид фталевой кислоты, который легко присоединяет воду:

О,; f

.СООН

//\/

^/ ЧХЮН

III ^/\СН,

562

НООС'

•/V

Терефталевая кислота — крупнотоннажный промышленный продукт, используют ее в производстве синтетического волокна — лавсана (терилена) (гл. XXXIII. В.4).

Тримеллитовая кислота является бесцветным кристаллическим веществом, плавится при 224—225 °С с образованием ангидрида (ангидридизация). Растворяется в воде. Получают ее каталитическим окислением 1,2,4-триметилбензола (псевдокумола).

Ангидрид тримеллитовой кислоты применяют для получения термостойких полимеров.

Пиромеллитовая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 275°С (ангидридизация), хорошо растворима в воде.

Получают ее каталитическим окислением 1,2,4,5-тетраметилбен-зола (дурола) в паро-газовой или жидкой фазе. В газовой фазе образуется диангидрид:

О О

<

НООС. Л /СООН /СЧ /,Ч /С,

НООС/^/ЧСООН

О О

Диангидрид пиромеллитовой кислоты используют для получения термостойких полимеров (гл. XXXIII. Д. 4).

Глава XXXIII

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

КЛАССИФИКАЦИЯ, ИЗОМЕРИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

Функциональные производные карбоновых кислот подразделяют в зависимости от того, какими другими атомами или группами замещены кислородные атомы карбоксильной группы.

S63

Номенклатура соединений основана на названиях соответствующих карбоновых кислот или ацильных групп, к которым присоединено обозначение соответствующего функционального производного.

Ниже приведены главные функциональные производные карбоновых кислот и даны примеры номенклатуры.

с//

Ацилгалогениды (галогенангидриды карбоновых кислот) ,0

(X = F, Cl, Br, I)

Ортозфиры карбоновых кислот

OR1

ра_с_ OR1- и —С(ОС2Н5)3 этиловый эфир ортомуравьпной кислоты OR'

Амиды и имиды карбоновых кислот, лактамы

,0 .О (У ЧВг

CHj-C^" C„H5-Cf

f 4ci и

ацетилфторид бензоилхлорид циклогексанкарбокил-бромнд

Ангидриды карбоновых кислот

R-Ccf ,R

Y' ,N—R

О

II

N —R

R'

I

о

Н—С"?

СН3-С^ .СНз СНз

)N-H

О

о

II

CHj

I

/СЧ

УУС\

с,н,

О C„HS

II Iс. .с.

ангидрид бензойной кислоты

Сложные эфиры карбоновых кислот, .пактомы

О

амнд муравьи- диметиламид уксусной имид фталеной кислоной кислоты, кислоты, N, N-димети- ты, фталиыид

I

фор мам ид лацетамнд

НХ'

.СН,—С*

CHj

Н2С. ,.NX

CHj Н

6-валеролактам, 2-пиперидон

Н2С —У

"I I Н,С( |

ХН Н

•у-бутн рол актам. 2-пирролидон

Гидразиды и азиды карбоновых кислот, гидроксамовые кцс,соосан5 н2с<

хсоос,н5

о

диэтиловый эфир малоноз! кислоты, диэтилмалонат

СН,

Н,С ХС^

! I Н2С о

\/

СН2

б-валеролактон, 5-пентанолид

О

R-C-f

NN— ОН

I

H

о

н

^C-N-R R-C'^

C-N-Ri

II

,0 /,°

C,H5-Cf CeH5-Cf

NNHOH

4NHNH„

/?V/C4N/H L /I N4

II

О

О

гндразпд уксусной фталгндразид бензоилазид бензогидроксамовая

R-c/

R-Cf

Х> — R«

NH —Rl \0 —R>

NH,

Имидоэфиры карбоновых кислот и амидины

.N-Rl R-Qf ,R^

СНз-с/

C„H5-CCI- H-CNH NH2

\R3

OCH3

N —Н

хлорид метилбензимидиния формамидин

хОС2Н5

этиловый эфир аце-ТИМНДОЕОЙ кислоты, этилацетимидат

/NH-Rl'

.NH,'

CI?NH2

CH„-C;f хлорид ацетамидиния

NS —Н

R-C4S— и S-кислота О

Тиокислоты и дитиокислоты

.о 7о-н

??R-C4

СН3СН2СН2СНоС/

О-кнслота

CHaCH2CHaCбутан-О-тиован кислота, О-тноыасляная кислота

пентандитновая

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
итоги деятельности совета по защите прав пациентов
мифепристон срок беременности
топперы на диван 75х190
купить билеты на концерт руки вверх на 3 ноября 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)