химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

а была у 5-го углеродного атома. Этот метод используется для определения величины оксидного цикла (пиранозы или фуранозы).

Окисление и декарбоксилирование

Н30,

о

СН?ОН ^Oll)li),.IW#

Углеродная цепь наращивается циангидринным методом. В реакции всегда образуются два изомерных циангидрина. Следующие стадии процесса: гидролиз нитрила (гл. XXXIII. К.З) и восстановление лактона (Г. Килиани, Э. Фишер). В данном примере конечный продукт превращений второго изомера — Л-манноза.

Укорочение цепи достигается окислением альдегидной группы до кислоты и окислительным декарбоксилированием специальным реагентом H„02+Fe3+ (Руфф).

Окислительное расщепление углерод-углеродной цепи достигается метилированием и окислением. Например, окисление тетра-метилглюкопиранозы

CH.OCHj

/I CH2OCHa

ОСНа

/он „^>о

OCH,

ноосснснснсоон

I I

OCHj OCHj

ноосснснсоон

I

осн,

CH2O 518

4. ДИСАХАРИДЫ

Молекула дисахарида содержит два остатка моносахаридов, которые соединены между собой кислородным мостиком, гликозидной связью, т. е. дисахариды являются гликозидами (простыми эфирамн с участием гликозидной гидроксильной группы).

1. Главные типы. Гликозидная связь в дисахаридах может образоваться по-разному, в зависимости от типа гидроксильных групп, участвующих в образовании связи.

Часть дисахаридов характеризуется гликозидной связью, которая образовалась из гликозидной гидроксильной группы и обычной гидроксильной группы второго моносахарида. В большинстве случаев гликозидную связь образует гидроксильная группа у 4-го углеродного атома. Таким образом, дисахарид имеет свободную гликозидную гидроксильную группу, обладает восстанавливающими свойствами, в его растворах наблюдается явление мутаротацни. Восстанавливающие дисахариды принадлежат к типу мальтозы.

Принципиально от других отличаются дисахариды, в образовании которых участвуют две гликозидные гидроксильные группы. Эти дисахариды не обладают восстанавливающими свойствами (не дают реакцию серебряного зеркала), так как нет гликозидной гидроксильной группы и нет возможности образования открытой карбонильной формы. Невосстанавливающие дисахариды принадлежат к типу трегалозы:

он он

гликозидная связь типа трег

R

ОН он

гликозидная снизь типа мальтозы

При кипячении водных растворов дисахаридов в присутствии кислоты происходит гидролиз и образуются моносахариды.

2. Важнейшие представители. Мальтоза в небольших количествах содержится в некоторых растениях. Ее получают при ферментативной переработке крахмала.

В кристаллическом состоянии мальтоза получена как в а-, так и Р-форме. В растворе наблюдается мутаротация. Молекула мальтозы содержит два остатка глюкозы, при этом один остаток находится в фиксированной а-форме. Мальтоза может быть названа как 4-(ано-*—М

он1 но

он но

А -МАЛЬТОЗА .ПЛ.108ОС;ГА]О=+173"

/)-глюкопиранозидо)-(а или Р)-0-глюкопираноза: Р^?-МАЛЬТОЗА

ПЛ. 102 103°С;ГЯ],Г

Мальтоза легко растворяется в воде, имеет сладкий вкус. Ее используют в производстве вина и пива. Ферментативно легко расщепляется до глюкозы. В организме человека также ферментативно легко расщепляется до глюкозы.

CH2OH 0 но он

тоХ^^°--^^о'

™J—»^ (Ш ГН.ПН W

Целлобиоза — бесцветное кристаллическое вещество, легко растворяется в воде, в растворах наблюдается мутаротация. Получают ее расщеплением полисахарида целлюлозы. Молекула целлобиозы содержит два остатка глюкозы, при этом один остаток находится в фиксированной р-форме. Целлобиоза может быть названа как 4-(р-?)-глюкопиранозидо)-(а или р)-?)-глюкопираноза, известны ее- и Р-целлобиозы.

но

^3 -ЦЕЛЛОБИОЗА Т.Ш.. 225'CI

В молекуле целлобиозы один остаток глюкозы по сравнению с мальтозой повернут на 180°. Целлобиоза ферментами дрожжевых грибов не расщепляется, спиртовое брожение не происходит (этиловый спирт не образуется). Целлобиоза не расщепляется в организме человека и в качестве пищевого продукта не может быть использована. Целлобиоза расщепляется до глюкозы только ферментом целлюлазой или кислотой.

При сравнении свойств целлобиозы и мальтозы ясно проявляется огромное влияние пространственного строения молекулы на биохимические реакции.

Лактоза (молочный сахар) содержится в молоке. Молекула лактозы построена из галактозы в фиксированной р-форме и глюкозы. Известны а- и р-лактозы, обычно кристаллизуется а-лактоза. Лактоза может быть названа как 4-(Р-0-галактопиранозидо)-(к или Р)-1)-глюкопираноза.

Пространственное строение лактозы подобно строению целлобиозы.

сн,он

I. 223-CI[«]O=+90'

Лактоза меньше растворима в воде, чем другие дисахариды, обладает в 5 раз меньшей сладостью, чем сахароза. Спиртовое брожение с лактозой не происходит. В присутствии специальных молочнокислых дрожжей образуется молочная кислота.

Сахароза (тростниковый или свекловичный сахар) известна с древних времен, впервые получена из сахарного тростника. Сахар

518

был известен уже в древней Индии за 300 лет до нашей эры, в Европе сахар появился около 1500 г. В сахарной свекле сахарозу нашли в 1747 г. В настоящее время выращена сахарная свекла, содержащая 17—19% сахарозы.

Сахароза представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворяется вводе, имеет сладкий вкус; т. пл. 185 "С.

Ее растворы оптически активны, [а] л=+66,5°, мутаротация не наблюдается. Реакции серебряного зеркала и с реактивом Фелинга сахароза не дает. Молекула сахарозы образована из а-гликоинранозы и [,-фруктофура-позы с гликозидной связью типа трегалозы.

Сахароза при кипячении водных растворов в присутствии кислот гидролизуется и образуется смесь глюкозы и фруктозы' (инвертированный сахар, искусственный мед).

Сахароза легко расщепляется ферментативно в организмах человека и животных. Сахароза является ценным пищевым продуктом и исходным для получения этилового спирта.

5. ПОЛИСАХАРИДЫ

Полисахариды являются высокомолекулярными соединениями, макромолекулы которых образованы из многих молекул моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью.

Крахмал содержится в зернах растений и в картофеле. Обычно его выделяют из картофеля или кукурузных зерен. Крахмал образует микроскопические зернышки (20—100 мкм). В воде они набухают, распадаются и образуют вязкие растворы, клейстер (гели).

Крахмал являете» неоднородным полисахаридом и состоит из полисахаридов амилозы и амилопектина:

Н = 90...470; МОЛ.М. 32000 ... 1600«0

Большая неразветвленная макромолекула амилозы образована из остатков сс-глюкозы, основным повторяющимся структурным звеном является я-мальтоза. Макромолекула амилозы свернута в спираль.

519

Макромолекула амилопектина разветвлена. В основе ее лежит цепь амилозы, с которой сшиты другие цепи амилозы с участием гидроксильной группы у 6-го углеродного атома и гликозидной гидроксильной группы. Молекулярная масса амилопектинов 100 000— 1 000 000.

Очень характерным свойством крахмала является цветная реакция с иодом — появление интенсивной синей окраски (максимум поглощения при 620—650 нм). Считают, что появление окраски связано со специфич

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газобетонные блоки ytong
V1M69AA
односпальная кровать для полных
стоимость заказа автобуса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)