химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

| ||

V Ч/

+

I

о^Сч-н

500

501

Предполагается, что формилнругощпм реагентом в этой реакции является дпхлоркарбен, который возникает из хлороформа и щелочи:

О Na +

о-Гидрокснбензальдегпд (салициловый альдегид) обладает сильной внутримолекулярной водородной связью. В этом отношении он подобен |3-дикарбонильным соединениям. Он образует солн, с ионами тяжелых металлов — нерастворимые в воде внутренние комплексы (хелаты), с попом Fe»+ дает характерную .красно-фиолетовую окраску:

В реакции образуется смесь о- и я.-изомеров.

о' I

v

/ сч +

Другим формулирующим реагентом является диметиламид муравьиной кислоты (диметилформамид) в присутствии кислот Льюиса, главным образом РОС13, SOC1, (А. Вильсмайер, А. Хаак, 1927):

О I

//У

\N_Cf +РОС1, • СН/ хн

,сн3 чсн3

I

|| +[(CH,)!NH2+]Cl- + HCl-r-H,P01

Стабильные внутренние комплексы образуются также в случае "чипов салицилового альдегида, например производных этилен -диамина:

I

хо

ос

В этой реакции преимущественно получаются «.-изомеры. Фор-милпруются как фенолы, так и их эфиры. Форматирующим реагентом в этой реакции является катион, который образуется из

(CHshN = C'

диметилформамида и РОС13 (SOCl2) (гл. ХХХШ.Д.З).

Аналогично проводят формилирование ареидиолов или их эфиров с целью получения дигидроксибензальдегидов и их производных.

2. Физические и химические свойства. Фенолкарбонильные соединения представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества с ароматным запахом. Наибольшее практическое значение имеют о- и «-гндроксибензальдегиды.

3. Важнейшие представители. Салициловый альдегид — бесцветная жидкость с приятным запахом горького миндаля; т. пл. 7 °С,

т. кип. 197 °С. Содержится в эфирных маслах некоторых растений.' Синтетически его получают из фенола.

Особое значение салициловый альдегид и его иминьг имеют в

аналитической химии. Его применяют также в парфюмерной проы 0 мышленности и в органическом синтезе.

4 у/ Ванилин (4-гидрокси-З-метоксибензальдегид) явI ляется бесцветным кристаллическим веществом с

//'-: запахом ванили; т. пл. 81—83°С. Содержится

|| в виде глнкозида в плодах ванили. Синтетически

Ц получают формулированием гваякола,

l' ОСН3 Используют в пищевой и парфюмерной проОН мышленности.

502

503

В. УГЛЕВОДЫ

Углеводы широко распространены в животном и растительном мире, они играют исключительную роль во многих жизненных процессах. Углеводы составляют 80% от сухой массы растений и 2% от сухой массы животных организмов. Они являются одним из главных пищевых продуктов и служат исходным веществом для промышленного производства искусственного волокна, взрывчатых веществ, бумаги и этилового спирта.

Название «углеводы» этим природным веществам предложил в 1844 г. К. Шмидт, так как элементный состав известных тогда углеводов мог быть выражен как C„(H20)m. В настоящее время понятие «углеводы» стало гораздо шире.

Углеводы обычно подразделяют на моносахариды и олиго- и полисахариды (при гидролизе расщепляются до моносахаридов).

Моносахариды классифицируют по числу углеродных атомов в молекуле и присутствию альдегидной или кетогруппы:

СН2-I

ОН

Кетозы СНг—СН—С I I

ОН ОН о

Тстрозьг

сд[,о4

Альдозы

. О

хн

Пептозы C-,H1(,Os

СН,—снI I он он

;/ сн.,--н | он СН — СН — СН — с

I I I

ОН ОН он

сн, ?

I

он

Гексозы СН2 — СН— СН — СН— СНС„Н,.0„ | | | | |

он он ОН ОН онСН — СН— Cf I I хн ОН он

четвертого углеродного атома для Hcri'10J " У пишго для гексоз с глицериновым альдегидом.

1. ПЕНТОЗЫ

1. Пространственная и кольчато-цепная изомерия. Наиболее распространенными в природе являются а.тьдопецтозы. Их молекулы содержат три асимметрических углеродных атома, поэтому возможно существование2:'=8стереоизомеров — четыре пары знантно-меров (зеркальных изомеров):

н 0 0 н н О О н

С с ?/ ' с

н —!— он НО—i- н но —!— н Н - -: ??о;н —|— он НО —!— н но —\— н н - :

н —1— он но —!— н II —;—ОН 1 !0 — - i i

вСНаОН HOCI- СН-ОН НОС i 1;

По строению моносахариды являются полигидроксиальдегпда-ми или полигидроксикетонами. Молекулы моносахаридов хираль-ны, имеют два или более асимметрических углеродных атома. Это определяет существование большого числа пространственных изомеров. Углеводы, полученные из природных продуктов,— оптически активные вещества.

К углеводам формально могут быть причислены триозы C3HGOa (глицериновый альдегид и 1,3-дигидроксиацетон). Ряд альдоз и кетоз может быть дополнен гептозами СНцО?, октозами CsHieOa и др.

Отдельные моносахариды сохраняют тривиальные названия, направление оптического вращения обозначают знаками плюс или минус, а буквами D или L обозначают принадлежность данного моносахарида к D- или L-ряду, сравнивая расположение заместителей у

сн он Ц

JO W^SEJ

Проекционные с|>ормулы Фишера (а) показывают плоскостное изображение пространственного расположения атомов и и групп ОН относительно углеродной цепи молекулы углевода (в данном случае рибозы). Более наглядно строение молекулы изображает формула 6 и ее сокращенный вариант в, в которых показаны валентные углы:

СНлОН н

но/ 'i

/

он

ч

он

н—-с—юн

Н*-С—ЧОН

н»-с—он

сн он

504

505

При образовании цикла фуранозы происходит поворот по связи 3—4. При образовании цикла пиранозы поворота нет.

В растворах альдопентоз сохраняется равновесие между открытой формой, фуранозами и пиранозамп. Это язляется своеобразной кольчато-цепноп таутамерноп системой.

В циклических структурах появляется новый асимметрический углеродный атом (первый углеродный атом). Это означает, что из одной определенной альдопентозы могут образоваться две фуранозы и ДВЕ пирапозы. Две циклические изомерные формы называются аномграма и обозначаются буквами с и р. Принадлежность к а-или р-форме определяет пространственное положение гидроксильНОЙ группы у первого углеродного атома и группы СН2ОН или ОН у четвертого углеродного атома. Подробно это рассмотрено при описании гексоз. КАЖДЫЙ аномер имеет свое значение удельного оптического вращения.

Если в кристаллическом состоянии альдопентоза существует в одной определенной форме (фурапоза или пираноза, а- или Р-фор-ма), то при растворении в воде происходяттаутомериые превращения ДО установления равновесия между а- и Р-формами. Это приводит к изменению удельного оптического вращения с момента растворения до установления равновесия. Это явление называется мупгарота-цией.

2. Химические свойства. Альдопептозам свойственны почти все реакции альдегидов и многоатомных спиртов. Они окисляются, дают реакции серебряного зеркала и Фелинга; при мягком окислении образуют карбоновую кислоту (в виде лаптопа); при восстановлении дают пятиатомные спирты пентиты; с феннлгидразином образуют озазоиы:

506

I

/Н И I

I

СП ОН КО IN

F

СН20Н

.П. ОТ

< J

IIO ОН.

СИ !!АО

V

NAWI J(CH,)ISO» СЧ2ОСНЗ

,О. ОСН3

СК,ОЯ НО ОН

Н

Н HI,

1

2-С- -I-CC>'1

НО ОН >-rf

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить электроную наружную вывеску
решетки вентиляционные фирмы сезон
купить ножницы для кухни
чугунная сковорода для стеклокерамической плиты купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)