химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

нильной группы.

Na О О

I !! ,

R——С —С—— R

В присутствии сильных оснований возможно образование дп-аннона за счет ионизации езязп С—Н:

R С С R + Na ОН

I

Н

н сн,он

Na П

I

R С-С R + Na ОН

CHO

I

Образованием такого дианпона (ендполят-пона) объясняется легкое окисление а-гидрокепкарбонильных соединений в щелочной среде. Например, очень легко идет реакция Фелпнга (гл. XXVII. А.З.д), где окислителем выступает ион меди:

S - а -гидроксипро -альдегид

Абсолютную конфигурацию энантиомеров обозначают при помощи ^^-номенклатуры (гл. VII.3). Заместители при асимметрическом атоме углерода сс-гидроксипропионового альдегида в порядке

496

он о

. I II

R С СI

К

с I о •V Ч/

. R — С — С R + 2Си

Конечным продуктом окисления является а-дикарбопильпое соединение. Другими окислителями можно уловить промежуточный продукт окисления — акион-радпкал.

При иодкислении спльнощелочных растворов а-гидрокспкар-бонильных соединении образуется енднол, который превратится в смесь двух изомерных а-гидроксикарбопильных соединений (если R^R1):

Циклические полуацетали в присутствии спиртов в кислой среде легко образуют ацетали:

он I

2. (J-,

Ендиол и в-гидрокеккарбонилы-юе соединение являются двумя таутомерными формами, так же как енол и карбонильное соединение. Поэтому возможна изомеризация одного а-гндроксикарбо-нильного соединения в другое, особенно в присутствии оснований. Эти превращения важны в химии углеводов.

i-ГИДРОКСИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

ОН

I

R-CОН

IС — R3

R1

I

—СR1 -| IС1. Методы получения. Р-Гидрокснкарбопильные соединения обычно получают методом альдольного присоединения, у- и 6-Гндроксн-карбоннльные соединения могут быть получены селективным окислением диолов или другими методами.

ОН О

I ГО! I.1

2. Физические и химические свойства. Р-, у-, б-Гндрокснкарбо-нильные соединения обычно представляют собой бесцветные жидкости с приятным запахом. Обладают химическими свойствами как алканолов, так и карбонильных соединений. Одновременное присутствие в молекуле гидроксильной и карбонильной групп придает им некоторые специфические свойства.

р-Гидроксикарбоиильные соединения легко отщепляют воду и образуют а, р-иенасыщепные карбонильные соединения (гл. XXVII. Б.1).

у-и 6-Гндроксикарбонильные соединения легко образуют продукты внутримолекулярного взаимодействия гидроксильной группы с карбонильной — циклические полуацетали. Эти соединения могут существовать в форме с открытой цепью и в циклической полуаце-тальной форме. Такое явление называется кольчато-цепиой изомерией. В отдельных случаях наблюдается равновесие между циклическими и открытыми формами.

498

у-Гидрок.спкгрбонильные соединения образуют производные тет-рагидрофурапа. Прн образовании цикла наблюдается существенная особенность: в молекуле появляется асимметрический атом углерода, молекулы 2-Елкпл-2-гидроксп(алкокси)тетрагидрсфурана являются хиралышми и существуют в виде двух энантно.меров (зеркальных, или оптических, изомеров):

/-°\Г' "'t^ „.,„ /°<\

Молекулы производных тетрзгпдрофураиа нарисованы с плоским циклом. Следует напомнить, что это не вполне точное изображение, так как пятнчлеипые насыщенные циклы немного изогнуты (гл. V.B.2).

о.

б-Гндроксикарбонильпые соединения образуют цикл тетрагпдропнрана, точнее производные 2-Г1щрокситстрапаровирапа и 2-алко-кситетрагидроянрана, в которых появляется асимметрический атом углерода. Молекулы 2-г:лки.т-2тидрскси(алкокс1!)тетрапгдропира-иа являются хпралькьши:

СН,

чг он

форме кресла, при в аксиальном пли

У производного тетрагпдропнрана с асимметрическим атомом углерода может быть два зеркальных изомера (энантномера): а и б.

499

Каждый из них может существовать в двух конформациях: I и IE Если энантиомер б повернуть па 180' вокруг оси, перпендикулярной листу бумаги, получается изображение молекулы в. Это помогает лучше сравнить al с ell и all с el (видно изменение положения OR1, и R в пространстве).

Кольчато-цеппые превращения и пространственная изомерия циклических форм имеют исключительное значение в химии углеводов.

3. ДНГПДРОКСИКЛРЕОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. А'етоды получения. Дигидрокснкарбонильные соединения образуются при мягком окислении трполов. Например, при окислении глицерина получаются глицериновый альдегид и 1,3-днгндроксна-цетон:

,0

— НОСНаСН -С

НОСНХНСПоОН

[

ОН

[ Н

ОН

Ю1

о

г

.НОСН.ССНгОН

2. Физические и химические свойства. Глицериновый альдегид — бесцветное сиропообразное вещество со сладким вкусом, легко растворяется в воде. Молекула глицеринового альдегида содержит асимметрический атом углерода и является хиральной. Известны два энантномера глицеринового альдегида, они оптически активны. Один из них, (Ч) изомер, вращает плоскость поляризации света вправо, а другой, (—)-иэомер, влево. Правовращающий изомер обозначают буквой D, а левовращающий — L- Установлена абсолютная конфигурация D- и L-изомеров глицеринового альдегида: лот), т. е. их отнесения к D- или /.-ряду. Принадлежность к D- или /--ряду в общем случае определяется не направлением вращения плоскости поляризации света соединением, а совпадением пространственного расположения заместителей у асимметрического углеродного атома рассматриваемого соединения с расположением заместителей в D- или /.-изомере г.тпперипового альдегида.

Применение /^-номенклатуры к эпантномерам глицеринового альдегида показывает, что Z>-изомер соответствует А'-конфигурации. Так, при рассмотрении молекулы О-нломс-ра в направлении связи С—Н видим расположение заместителей в ряду ОН, СНО, СНДЭН в направлении движения часовой стрелки.

Для глицеринового альдегида характерны свойства альдегидов 1,2-гликолеп. Специфически протекает реакция с фенплгпдразнеп обы'-пптн фепптгпдни: тгпдр; зпна превранот. В мягких условиях может быт разов, который при нагревании с избытком щаетея в бне-фенилгпдразоп ке'гоз.твде; ид О

носи сн—С/У с,п,\'н.\'п, посп.г.и н

он он

..N-NHCiH.-, ;CTISMINI:. С—\

HOCH.-C1I — С ; НОСИ.,—С N—СН.

Н N НОН |

С.,П.-, —v_H

В этой реакции одна молекула фепп.тгндрнзппа выступает в качестве окислители.

При взаимодействии 1,3-дигндрокснацетона с фенил гидразином образуется тот же самый озааон, что и в случае глицеринового альдегида. Образование озазонов имеет важное значение в химии углеводов.

он

СН,ОН D - изомер

1

4. ФЕНОЛКАРЕОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. Методы получения. Фенолкарбонпльные соединения образуются в реакциях прямого ацилирования фенолов.

он I с

он

I

/As.

Для получения фенолальдегидов применяются специальные реакции форматирования. Первый метод формплиповання фенола — взаимодействие фенола с хлороформом в щелочной среде, был разработан К. Реймером и Ф. Тиманом (1875):

? он

I

^\

н

проекционные формулы Фишера

Конфигурации D- и /.-изомеров глицеринового альдегида используются для классификации других хнральных соединений (углеводов, a-гидроксикарбоновых кислот, u-амниокарбоновых кис1 II NaOH

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бустер для аккумулятора
посуда для индукционной плиты цена эльдорадо
купить стулья для гостиной в интернет магазине
привод воздушной заслонки gqd 321.1a заслонка приточка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)